前言:想要寫出一篇引人入勝的文章?我們特意為您整理了毛皮鞣劑的發(fā)展趨勢探討范文,希望能給你帶來靈感和參考,敬請閱讀。
甲醛鞣的毛皮顏色純白,質(zhì)量輕,耐堿、耐氧化劑、耐汗耐水、耐高溫,收縮溫度高,在收縮時發(fā)生強(qiáng)度降低和面積縮小方面比應(yīng)用其他鞣劑時小。但用甲醛鞣制時會降低染料結(jié)合的牢度,可能出現(xiàn)粒面層緊縮和可塑性降低。此外,甲醛鞣法皮板不夠豐滿,且甲醛有較大的毒性,操作很不方便,且成本高,成品皮板收縮太大,出裁率小,在高檔毛皮鞣制上一般不采用[4]。油鞣所得的成品具有柔軟度高、比重輕、延伸率大、手感舒適、多孔性突出、可塑性好、透氣性很強(qiáng)、干后不變性等與眾不同的特點(diǎn)[5-7]。對于一些珍貴毛皮的鞣制來說,油鞣法仍然是一種非常重要的鞣制方法,但投入也是相當(dāng)大的,收縮溫度也不高。國內(nèi)外學(xué)者在傳統(tǒng)毛皮鞣劑的基礎(chǔ)上進(jìn)行研究,以提高毛皮鞣劑的性能。德國朗盛公司開發(fā)了拜朗科系列鞣劑,其中拜朗科BA-I和拜朗科HR是用于鉻鞣的專用堿化劑,拜朗科MR是中等反應(yīng)性、不含鉻的固色組分,專為厚毛皮的高吸收鉻鞣工藝而開發(fā)。
兄弟公司開發(fā)的ALB鋁鞣劑,是一種陽離子高堿度鋁鹽,可與所有陽離子助劑配合使用,在與陰離子產(chǎn)品配合時通常會產(chǎn)生沉淀。由于它的高堿度使其具有鞣性并能與皮纖維很好結(jié)合,可用于制造鋁鞣柔軟毛革。專利CN1772926[8]發(fā)明了一種用鋁鞣劑和稀土-鉻結(jié)合鞣法鞣制毛皮的方法。其特征在于將浸水脫脂或軟化達(dá)到要求的毛皮通過浸酸、鋁鞣、稀土-鉻結(jié)合鞣制、提堿等工藝的處理,使它能夠有效地提高鉻的吸收,減少了鉻鞣劑的使用量和用水量,使成品革中甲醛和六價鉻的含量大大低于生態(tài)皮革指標(biāo)的限量。與現(xiàn)有技術(shù)相比,鞣制的毛皮皮板顏色淺淡,呈灰白色,絨毛細(xì)致均勻,染色性能極佳,節(jié)約鉻鞣劑50%,鉻的吸收率達(dá)到95%以上,是一種高吸濕清潔生態(tài)鞣制技術(shù)。田龍賓等[9]通過用戊二醛-鋁-鋯結(jié)合鞣的方法鞣制銀星竹鼠皮,由于用鋁鞣革不耐水,皮經(jīng)水洗后,就會退鞣,革干燥后變粗硬,扁?。讳嗺犯锲ぐ逵?,吸水性大;戊二醛價格太高,同時成品顏色泛黃。試驗表明在此鞣制工藝生產(chǎn)的銀星竹鼠毛皮,皮板柔軟、豐滿、延展性好,毛被松散、靈活、有光澤,成革收縮溫度在80℃以上。雖然各個領(lǐng)域的各類毛皮鞣制的研究都已較成熟,但其所涉及到的環(huán)保和高性能并未真正得到實質(zhì)性的改進(jìn),所以就有了新型毛皮鞣劑的出現(xiàn)。
隨著社會的發(fā)展和科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步,毛皮鞣制技術(shù)也在迅速發(fā)展。另外,隨著人民生活水平的提高,毛皮制品的國內(nèi)外市場需求量與日俱增。比較明顯地向質(zhì)量高、款式美的方向發(fā)展,特別是國際市場要求更高,都希望得到更美好的外觀、更舒適的穿著性及耐洗、耐汗等性能。國際市場對毛皮成品十分重視觀感指標(biāo),要求毛被松散、靈活、光澤好,皮板豐滿、柔軟、潔白,產(chǎn)品無灰、無味、耐水洗。為了提高毛皮產(chǎn)品質(zhì)量,減少對環(huán)境的污染,開發(fā)新型毛皮專用鞣劑已迫在眉睫。
PAE-酚醛樹脂鞣劑是以己二酸、二乙烯三胺、環(huán)氧氯丙烷、苯酚、甲醛為原料合成的一種新型毛皮鞣劑。PAE-酚醛樹脂鞣劑其中含有的酚羥基、N-羥甲基酰胺基、羧基和氨基等活性基團(tuán)可與皮膠原中的羧基、氨基等生成離子鍵、共價鍵和氫鍵發(fā)生結(jié)合起到鞣制作用。由于該產(chǎn)品中的PAE大分子鏈?zhǔn)灏泛图景坊鶊F(tuán)氮原子上帶有陽離子電荷,因此增加了大多數(shù)染料的結(jié)合點(diǎn),從而具有一定的助染性,較好地克服了陰離子型鞣劑的“敗色”現(xiàn)象。PAE樹脂和酚醛樹脂復(fù)配后,在鞣制過程中,PAE樹脂滲透到毛皮纖維之間,增加毛纖維和皮板之間的結(jié)合強(qiáng)度,所以該鞣劑有填充性和保毛性[10,11]。王云芳[12]主要針對家兔皮脫毛現(xiàn)象研制出了保毛性良好、具有助染性的PAE-酚醛樹脂鞣劑。該鞣劑合成工藝簡單,產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定,可以直接用作主鞣劑,對毛皮具有一定的助染性,并且鞣制的毛皮柔軟,毛色光亮。在當(dāng)前提倡無鉻、少鉻、低毒鞣劑,與環(huán)境友好發(fā)展的經(jīng)濟(jì)發(fā)展趨勢下,它是一種市場開發(fā)前景很好的產(chǎn)品。
FTA是一種極性較強(qiáng)的大分子化合物,能使膠原纖維深處的纖維間質(zhì)和油脂部分地得到溶解,借以起到進(jìn)一步分散纖維的作用。此外,F(xiàn)TA中的羰基雙鍵由一個α鍵和一個π鍵組成,其鍵不在同一平面上,而是一種空間結(jié)構(gòu),故FTA與皮結(jié)合時能起到空間支撐作用,這是使皮泡松柔軟的因素。毛皮鞣劑FTA能明顯提高毛皮產(chǎn)品的質(zhì)量,使產(chǎn)品達(dá)到毛被松散、靈活而有光澤;皮板豐滿、柔軟;防潮、耐水洗;耐老化、抗溫、可塑性好,特別是皮板舒展、潔白,毛色自然,無異味。謝昌志等[13]通過大量實驗研制出來的毛皮鞣劑FTA除具有鞣制作用外,兼具分散纖維作用,能較快地使其進(jìn)入到纖維結(jié)構(gòu)間并與其牢固結(jié)合,同時對纖維間質(zhì)及油脂有一定的溶解和分散作用,這將有利于毛皮成品質(zhì)量。使用該鞣制工藝操作簡便,容易掌握與控制,并且有效地改善了衛(wèi)生環(huán)境,降低了對環(huán)境的污染程度,能夠提高成革的出皮率。很顯然,該鞣劑是適合于各種毛皮鞣制用的一種理想產(chǎn)品。
在人們追求天然制品,提倡用綠色化學(xué)品來生產(chǎn)革制品的今天,研究開發(fā)清潔、綠色化鞣劑,來代替鉻鞣劑已成為當(dāng)前皮革化學(xué)工作者的重要任務(wù)。有機(jī)膦鹽最早是在1921年由AHoffman在實驗室制得,用磷化鋁與水產(chǎn)生磷化氯氣體,然后通入甲醛和濃鹽酸溶液,反應(yīng)完成后,蒸發(fā)揮發(fā)性成分和水,獲得四羥甲基氯化磷(THPC)白色晶體[14]。同時THPC還可以由三羥甲基、甲醛和鹽酸反應(yīng)合成,或由黃磷、甲醛、鹽酸以及帶正電的金屬反應(yīng)制得[15]。WAReeves和FFFrancis等報導(dǎo)了四羥甲基季磷鹽的制備過程,并申請了專利[16]。錢亦萍等[17]通過不斷的試驗,研制出一種PT型有機(jī)膦鹽鞣劑并對其鞣革性能和最佳應(yīng)用工藝條件進(jìn)行了研究。改性有機(jī)膦鹽鞣劑最佳應(yīng)用工藝參數(shù)是:用量1.5%,常溫鞣制,初期pH值控制在2.5~3.0,后期控制在6.0。在毛皮鞣制中PT有機(jī)膦鹽鞣劑鞣性良好,毛被和皮板純白,耐曬和耐燙性能優(yōu)異,可以用來制作白色裘皮[18]。專利CN101781689A[19]發(fā)明了一種環(huán)境友好型毛皮鞣劑,由四羥甲基硫酸(THPS)(50~100份)、添加劑(5~60份)、絡(luò)合劑(6~50份)、EDTA(1~10份)和水(10~100份)組成。且所述鞣劑產(chǎn)品的性能良好,其儲存穩(wěn)定性高,外觀無色、無異味。該鞣劑用于毛皮鞣制,皮板收縮溫度達(dá)83℃,該鞣劑滲透性強(qiáng)、填充性好,鞣制的毛被潔白、自然。該發(fā)明所述鞣劑適合用于羊毛皮的鞣制,是制裘領(lǐng)域的新技術(shù)。北京泛博有限責(zé)任公司開發(fā)了威斯合成鞣劑FP,一種淡黃色的改性有機(jī)磷化合物,替代甲醛或醛類鞣劑進(jìn)行毛皮鞣制。與普通醛鞣劑的使用方法相近,但應(yīng)注意鞣制結(jié)束時的pH不能太高,建議控制在6.5~6.7,鞣制結(jié)束后應(yīng)進(jìn)行氧化操作,以消除未結(jié)合鞣劑。適合于制作羊皮白色皮板時的毛皮生產(chǎn),具有良好的鞣制作用。皮板顏色潔白、柔軟、豐滿,并可賦予皮板良好的染色性能。由Clariant公司推出的FCC鞣劑,就是以四羥甲基季鹽為主要成分的鞣劑,據(jù)Clariant公司的材料說明書介紹,F(xiàn)CC具有滲透效果好,與膠原的結(jié)合力強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。此外,用其鞣制得到的成革具有白色的外觀,均勻清晰的色澤。用有機(jī)磷鞣制得到的毛皮外觀為白色,具有優(yōu)異的耐光牢度和耐熱性,收縮溫度可以達(dá)到80~85℃,同時具有良好的透氣性,具有一定的阻燃效果[20,21]。
毛皮工業(yè)在國內(nèi)外素有“軟黃金”行業(yè)之稱,對滿足國防和日用品需要,以及不斷改善人民生活都具有重要的意義,是國民經(jīng)濟(jì)中不可缺少的部分。歐盟的“綠色壁壘”或“貿(mào)易壁壘”在一定意義上就是對毛皮工藝的限制,隨著綠色環(huán)保生態(tài)需求的提出,發(fā)展對環(huán)境無污染、對人體無傷害,且符合“環(huán)保、健康、安全”三大要求的毛皮鞣劑已經(jīng)成為社會發(fā)展的必然趨勢[25]。硝面鞣法、鉻鞣、醛鞣等雖能得到產(chǎn)品,卻存在著各種各樣的不足。未來的毛皮鞣劑不僅要達(dá)到較高的收縮溫度、穩(wěn)定性好、可長期保存,還要賦予毛皮皮板豐滿的性能,具有符合毛皮制品的抗張強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度、負(fù)荷伸長率,并且有害殘留物含量少,對人體健康和環(huán)境無影響。(本文作者:袁霞、何有節(jié) 單位:四川大學(xué)制革清潔技術(shù)國家工程實驗室)