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[關(guān)鍵詞]土壤修復(fù) 重金屬污染 生態(tài)效應(yīng)
中圖分類號(hào):R124 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1009-914X(2014)44-0103-02
前言
土壤環(huán)境中的重金屬主要來源于礦業(yè)活動(dòng)的排放,其他來源還包括污灌和污泥濫用、農(nóng)藥和化肥的不合理施用、農(nóng)用薄膜和化石類燃料的不完全燃燒等。國(guó)務(wù)院于2011年2月18日正式批復(fù)《重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃》因此,重金屬污染土壤的修復(fù)技術(shù)研究是當(dāng)前環(huán)境保護(hù)的重要課題之一。本文重點(diǎn)介紹國(guó)內(nèi)外有關(guān)重金屬污染土壤的修復(fù)技木研究進(jìn)展。
1.重金屬污染土壤的特點(diǎn)
1.1 具有隱蔽性和滯后性。土壤重金屬污染不像大氣污染、水污染及廢棄物污染那樣直觀。
1.2 具有累積性。重金屬污染物質(zhì)在土壤中不易遷移,容易在土壤中不斷積累而超標(biāo)。
1.3 具有不可逆轉(zhuǎn)性。在土壤中,許多有機(jī)化學(xué)物質(zhì)的污染也需要較長(zhǎng)的時(shí)間才能降解,某些重金屬污染的土壤可能要100―200年時(shí)間才能夠恢復(fù)。由于土壤地球物理化學(xué)的自然形成過程極其緩慢,一般每百年以0.5-2.0cm厚度的速率進(jìn)行,這就意味著土壤資源一旦遭到污染或人為干擾后將很難在短時(shí)期內(nèi)得以恢復(fù)。
1.4 具有難治理性。土壤重金屬污染一旦發(fā)生,僅僅依靠切斷污染源的方法往往很難恢復(fù),有時(shí)要靠換土、淋洗土壤等方法才能解決問題,通常成本較高,治理周期較長(zhǎng)。
2.重金屬污染土壤的修復(fù)技術(shù)
2.1 生物修復(fù)
生物修復(fù)是指利用特定的生物吸收、轉(zhuǎn)化、清除或降解環(huán)境污染物,實(shí)現(xiàn)環(huán)境凈化、生態(tài)效應(yīng)恢復(fù)的生物措施。生物修復(fù)包括植物修復(fù)、微生物修復(fù)、動(dòng)物修復(fù)等。
(1)植物修復(fù)
植物萃取技術(shù)是目前研究及應(yīng)用最多的植物修復(fù)技術(shù)。近年來,陳同斌等通過田間試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)蜈蚣草具有富集As、Pb的能力。同時(shí)還具有較強(qiáng)的耐As,pb,Zn,Cu毒性能力,是一種修復(fù)多種重金屬污染土壤(As,Pb污染為主)的優(yōu)良品種。扶雜草植物中篩選出3種Cd超富集植物:龍葵、球果薄菜、三葉鬼針草。3種植物在土壤中Cd質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25―50mg/kg時(shí)。地上部中Cd質(zhì)量分?jǐn)?shù)均能達(dá)到l00mg/kg,并且在污染區(qū)試驗(yàn)中也取得了較好效果。
(2)微生物修復(fù)
微生物對(duì)重金屬的生物吸附與富集作用是指土壤微生物可通過帶電荷的細(xì)胞表面吸附重金屬離子。2007年,王瑞興等選取到一種土壤菌,利用其在底物誘導(dǎo)下產(chǎn)生的酶化作用,分解產(chǎn)生CO32-礦化固結(jié)土壤中的有效態(tài)重金屬(以Cd2+的處理為代表),使其沉積為穩(wěn)定態(tài)的碳酸鹽;對(duì)被復(fù)合重金屬(Cd,Cu,Pb,Zn等)污染的土壤樣進(jìn)行微生物修復(fù)的實(shí)驗(yàn)中,有效態(tài)重金屬去除率達(dá)50%~70%。杜立棟等從Pb礦區(qū)土壤中分離篩選出一株青霉菌,對(duì)人工培養(yǎng)基中有效Pb的最大去除率達(dá)96.54%。而且富集效果比較穩(wěn)定,可應(yīng)用于Pb礦區(qū)土壤生物修復(fù)。
(3)動(dòng)物修復(fù)技術(shù)
動(dòng)物修復(fù)在國(guó)外有較長(zhǎng)的研究史,國(guó)內(nèi)研究則處于摸索階段。它包括將生長(zhǎng)在污染土壤上的植物體、果實(shí)等飼喂動(dòng)物,通過研究動(dòng)物的生化變異來研究土壤污染狀況,或者直接將土壤動(dòng)物,如虹蝴、線蟲飼養(yǎng)在污染土壤中進(jìn)行有關(guān)研究。同時(shí),在重金屬污染的土壤中放養(yǎng)蚯蚓,待其富集重金屬后,采用電激、清水等方法驅(qū)出蚯蚓,集中處理,對(duì)重金屬污染土壤也是一種經(jīng)濟(jì)有效的土壤生態(tài)恢復(fù)措施。
2.2 物理修復(fù)
(1)置換法
置換法主要分為客土法、換土法,可以降低土壤中重金屬的含量,減少重金屬對(duì)土壤一植物系統(tǒng)產(chǎn)生的毒害,從而使農(nóng)產(chǎn)品達(dá)到食品衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)??屯练ê蛽Q土法則是用于重污染區(qū)的常見方法,在這方面日本取得了成功的經(jīng)驗(yàn)。
(2)玻璃化技術(shù)
玻璃化技術(shù)是指把重金屬污染區(qū)土壤置于高溫高壓下,使之形成玻璃態(tài)物質(zhì),將重金屬固定其中,從而達(dá)到從根本上消除土壤重金屬污染的目的。該技術(shù)方法工程量大,費(fèi)用偏高,其最大的特點(diǎn)是見效快,適用于對(duì)受到重金屬污染嚴(yán)重的土壤進(jìn)行搶救性修復(fù)工作。
2.3 化學(xué)修復(fù)
化學(xué)鈍化多用于原位土壤修復(fù),是修復(fù)重金屬污染土壤的重要途徑之一,通過施人一些鈍化劑以降低土壤中重金屬有效態(tài)含量,從而減少遷移及對(duì)農(nóng)作物的毒害。
(1)化學(xué)鈍化技術(shù)
A.無(wú)機(jī)改良劑的應(yīng)用
近年來,石灰石、天然沸石、赤泥、骨粉、鈣鎂磷肥等作為改電劑修復(fù)重金屬污染土壤的研究逐步成熟。其中石灰作為重金屬污染土壤化學(xué)固定的常用物質(zhì),其對(duì)重金屬的固定主要通過提高土壤pH值,使重金屬生成氧化物或以碳酸鹽的形態(tài)沉淀起作用,明顯降低土壤重金屬的有效態(tài)含量;天然沸石作為一種優(yōu)良的鉛污染土壤修復(fù)材料,通過調(diào)節(jié)土壤pH值和陽(yáng)離子交換量抑制重金屬鉛的生物活性;赤泥可通過提高土壤pH影響重金屬的賦存形態(tài),降低重金屬的有效性;骨粉可有效降低酸性重金屬污染土壤的酸度,提高pH,增強(qiáng)土壤的吸剛性能,促使+壤重金屬有效態(tài)含量和生物可給性降低;鈣鎂磷肥是酸性土壤中常用的修復(fù)材料,可降低土壤交換態(tài)鎘含量,使其向緩效態(tài)轉(zhuǎn)化。
B.有機(jī)改良劑的應(yīng)用
對(duì)于礦區(qū)酸性重金屬污染土壤具有養(yǎng)分流失嚴(yán)重和有機(jī)質(zhì)缺失的特點(diǎn),合理施用有機(jī)肥可提高土壤養(yǎng)分,增加土壤團(tuán)粒結(jié)構(gòu),改善土壤理化性質(zhì)。有機(jī)物料有助予恢復(fù)土壤微生態(tài)環(huán)堍系統(tǒng),降低土壤中有毒重金屬的生物可給性,從而減少對(duì)作物的毒害。常見的有機(jī)固化物包括禽畜糞便、無(wú)害化后的作物秸稈、豆科綠肥和污泥等。
C.螯合技術(shù)
螯合劑對(duì)土壤中重金屬的活化作用主要是通過螯合劑與土壤溶液中的重金屬離子結(jié)合,降低土壤液相中的金屬離子濃度,促進(jìn)重金屬在植物地上部的積累:并且對(duì)重金屬Pb、cu、zn、cd、Ni等有很強(qiáng)的活化能力。
3.技術(shù)路線概述
3.1 土壤污染特征調(diào)查
通過開展土壤重金屬污染調(diào)查與評(píng)價(jià),掌握修復(fù)區(qū)詳細(xì)的污染狀況,為下階段土壤修復(fù)提供依據(jù),土壤特征調(diào)查可分現(xiàn)有資料收集和修復(fù)區(qū)污染狀況前期調(diào)查兩個(gè)步驟進(jìn)行。
3.2 修復(fù)區(qū)污染狀況調(diào)查主要內(nèi)容
(1)樣點(diǎn)布設(shè)。根據(jù)前期收集的資料,由于前期采樣調(diào)查取樣點(diǎn)較少,針對(duì)這種狀況,根據(jù)綜合污染型土壤監(jiān)測(cè)單元布點(diǎn)要求,采取網(wǎng)格布點(diǎn)的方法,對(duì)土壤污染進(jìn)行全面的評(píng)價(jià)。
(2)現(xiàn)場(chǎng)勘查校正。通過現(xiàn)有資料確定的調(diào)查區(qū)域內(nèi)理論監(jiān)測(cè)點(diǎn)位,還要通過必要的現(xiàn)場(chǎng)勘查,最終對(duì)理論布點(diǎn)數(shù)目和位置進(jìn)行檢驗(yàn)和優(yōu)化。現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境條件不具備采樣條件需要調(diào)整點(diǎn)位的,現(xiàn)場(chǎng)點(diǎn)位調(diào)整后要對(duì)地圖網(wǎng)格所布點(diǎn)進(jìn)行調(diào)整,最終形成調(diào)查區(qū)域內(nèi)實(shí)際需要實(shí)施監(jiān)測(cè)的點(diǎn)位集。
(3)采樣檢測(cè)。采樣采表層樣及深層樣,網(wǎng)格布點(diǎn)樣品采樣深度為20 cm,深層取樣分五層取樣:0~20 cm;20~40 cm;40~60 cm,土壤樣品采集1 kg左右,裝入樣品袋,如潮濕樣品可內(nèi)襯塑料袋(供無(wú)機(jī)化合物測(cè)定)。采樣的同時(shí),由專人填寫樣品標(biāo)簽、采樣記錄;標(biāo)簽一式兩份,一份放入袋中,一份系在袋口,標(biāo)簽上標(biāo)注采樣時(shí)間、地點(diǎn)、樣品編號(hào)、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、采樣深度和經(jīng)緯度。采樣結(jié)束,需將底土和表土按原層回填到采樣坑中,方可離開現(xiàn)場(chǎng),并在采樣示意圖上標(biāo)出采樣地點(diǎn),避免下次在相同處采集剖面樣。
(4)污染評(píng)價(jià)。土壤重金屬評(píng)價(jià)采用內(nèi)梅羅指數(shù)法。根據(jù)國(guó)家環(huán)??偩诸C布的《土壤環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范》(HJ/T 166-2004)規(guī)定,土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)常采用國(guó)家土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)、區(qū)域土壤背景值或部門(專業(yè))土壤質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)。
(5)繪制修復(fù)場(chǎng)地污染物分布圖。根據(jù)樣品測(cè)試結(jié)果,結(jié)合我國(guó)的《土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)(GB15618-1995)》和《危險(xiǎn)廢物鑒別標(biāo)準(zhǔn)―毒性物質(zhì)含量鑒別(GB5085.6-2007)》,對(duì)典型污染場(chǎng)地的污染現(xiàn)狀、污染程度及范圍以及污染遷移轉(zhuǎn)化的趨勢(shì)及規(guī)律等進(jìn)行剖析,根據(jù)潛在重點(diǎn)污染區(qū)域的檢測(cè)結(jié)果,得到重金屬濃度在不同位置變異,進(jìn)一步確定修復(fù)區(qū)污染特征,明確污染濃度及范圍。
(6)修復(fù)方案設(shè)計(jì)。根據(jù)修復(fù)區(qū)修復(fù)的土地利用功能,確定了藥劑比例及土壤調(diào)理劑的配比及過程的控制條件。得到后期大規(guī)模修復(fù)所需要的運(yùn)行參數(shù),進(jìn)而做出具體的詳細(xì)的修復(fù)方案。具體修復(fù)方案如下:
A、修復(fù)區(qū)不同污染程度劃分方案:確定修復(fù)區(qū)域位置,可根據(jù)污染情況將修復(fù)區(qū)根據(jù)污染程度,劃定高、中、低濃度區(qū),根據(jù)污染程度的不同,做不同的設(shè)計(jì)。
B、土壤污染治理實(shí)施方案:確定藥劑配方、加藥比、選擇最合適的原位穩(wěn)定劑施加方式和控制條件。
C、修復(fù)后農(nóng)作物恢復(fù)種植方案:為了探究穩(wěn)定化修復(fù)對(duì)農(nóng)產(chǎn)品安全的保護(hù)情況,預(yù)計(jì)選擇2種當(dāng)?shù)爻R娮魑镌谛迯?fù)區(qū)種植。
D、修復(fù)驗(yàn)收方案:目前穩(wěn)定化修復(fù)還沒有成熟的驗(yàn)收體系,本項(xiàng)目選用土壤浸出為驗(yàn)收方法,但最終標(biāo)準(zhǔn)需根據(jù)場(chǎng)地調(diào)查情況及小試情況做調(diào)整。
4.結(jié)論
通過對(duì)國(guó)內(nèi)外重金屬污染土壤的修復(fù)技術(shù)研究的綜述,可以看出重金屬污染土壤的修復(fù)技術(shù)將越來越受到人們的關(guān)注,進(jìn)一步探索和研究其在重金屬去除方面的應(yīng)用,具有十分重要的意義。結(jié)合當(dāng)前的研究發(fā)現(xiàn)重金屬污染土壤的修復(fù)還可以從以下幾個(gè)方面努力:
4.1做好修復(fù)試點(diǎn),逐步解決土壤重金屬污染問題。開展重金屬污染土壤修復(fù)技術(shù)示范,在重金屬污染防治的重點(diǎn)區(qū)域進(jìn)行污染評(píng)估,因地制宣地采用生物、物理、化學(xué)等措施開展重金屬污染土壤治理。
4.2以生態(tài)文明為指導(dǎo),探求實(shí)現(xiàn)重金屬污染土壤修復(fù)治理與景觀美化、生態(tài)建設(shè)與經(jīng)濟(jì)效益有機(jī)結(jié)合的治理模式。
4.3注重重金屬污染防治管理、制度、措施及方法創(chuàng)新,逐步建立企業(yè)環(huán)境信息披露制度和重金屬污染物產(chǎn)生、排放詳細(xì)檔案。
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關(guān)鍵詞:重金屬污染 環(huán)境影響 治理
中圖分類號(hào):TE08文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼: A
重金屬污染時(shí)指由重金屬及其化合物引起的環(huán)境污染,主要由采礦、廢氣排放、污水灌溉和使用重金屬制品等人為因素所致。重金屬的污染主要來源工業(yè)污染,其次是交通污染和生活垃圾污染。工業(yè)污染大多通過廢渣、廢水、廢氣排入環(huán)境,在人和動(dòng)物、植物中富集,從而對(duì)環(huán)境和人的健康造成很大的危害。
重金屬污染物是一類典型的優(yōu)先控制污染物。環(huán)境中的重金屬污染與危害決定于重金屬在環(huán)境中的含量分布、化學(xué)特征、環(huán)境化學(xué)行為、遷移轉(zhuǎn)化及重金屬對(duì)生物的毒性。重金屬污染與其他有機(jī)化合物的污染不同,不少有機(jī)化合物可以通過自然界本身物理的、化學(xué)的或生物的凈化,使有害性降低或解除。而重金屬具有富集性,很難在環(huán)境中降解。目前中國(guó)由于在重金屬的開采、冶煉、加工過程中,造成不少重金屬如鉛、汞、鎘、鈷等進(jìn)入大氣、水、土壤引起嚴(yán)重的環(huán)境污染。對(duì)人體毒害最大的重金屬有5種:鉛、汞、砷、鎘、銘。這些重金屬在水中不能被分解,人飲用后毒性放大,與水中的其他毒素結(jié)合生成毒性更大的有機(jī)物。以各種化學(xué)狀態(tài)或化學(xué)形態(tài)存在的重金屬,在進(jìn)入環(huán)境或生態(tài)系統(tǒng)后就會(huì)存留、積累和遷移,造成危害。如隨廢水排出的重金屬,即使?jié)舛刃?,也可在藻類和底泥中積累,被魚和貝的體表吸附,產(chǎn)生食物鏈濃縮,從而造成公害。如日本的水俁病,就是因?yàn)闊龎A制造工業(yè)排放的廢水中含有汞,在經(jīng)生物作用變成有機(jī)汞后造成的;又如痛痛病,是由煉鋅工業(yè)和鎘電鍍工業(yè)所排放的鎘所致。汽車尾氣排放的鉛經(jīng)大氣擴(kuò)散等過程進(jìn)入環(huán)境中,造成目前地表鉛的濃度已有顯著提高,致使近代人體內(nèi)鉛的吸收量比原始人增加了約100倍,損害了人體健康。
重金屬污染在環(huán)境中難以降解,能在動(dòng)物和植物體內(nèi)積累,通過食物鏈逐步富集,濃度成千上萬(wàn)甚至上百萬(wàn)倍的增加,最后進(jìn)入人體造成危害,是危害人類最大的污染物之一。國(guó)際上,許多廢棄物都因含有重金屬元素被列到國(guó)家危險(xiǎn)廢物名錄,近些年隨著我國(guó)工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的快速發(fā)展,我國(guó)出現(xiàn)了重金屬污染頻發(fā)、常發(fā)的狀況。2010 年4月至6月,浙江省政協(xié)組織成立調(diào)研組,通過召集省有關(guān)單位負(fù)責(zé)人座談,向社會(huì)公眾征集意見建議,并赴杭州、臺(tái)州及所轄的路橋、溫嶺等部分縣(市、區(qū))進(jìn)行實(shí)地調(diào)研,全面了解食品藥品安全情況。調(diào)研結(jié)果顯示,在浙北、浙中、浙東沿海三個(gè)區(qū)域中,城郊傳統(tǒng)的蔬菜基地、部分基本農(nóng)田都受到了較嚴(yán)重的影響。工業(yè)“三廢”及城市生活污染物排放,引起重金屬污染農(nóng)田。調(diào)研組有關(guān)負(fù)責(zé)人表示,這些城郊重金屬對(duì)土壤的污染,主要是近十多年造成的,主要是人為的污染,這會(huì)直接威脅到百姓的生命健康。2011年3月中旬,在浙江臺(tái)州市路橋區(qū)峰江街道,一座建在居民區(qū)中央的“臺(tái)州市速起蓄電池有限公司”(以下簡(jiǎn)稱“速起蓄電池公司”)被曝出其引起的鉛污染已致使當(dāng)?shù)?68名村民血鉛超標(biāo)。由于重金屬污染事件在我國(guó)頻繁發(fā)生,使得我國(guó)開始重視重金屬污染的治理。
常見的重金屬土壤治理的方法包括化學(xué)法、生物法、物理法、熱力學(xué)方法等,每種方法又包含不同的技術(shù),每種技術(shù)又可以采用不同的施工方案實(shí)施?;瘜W(xué)法主要通過將重金屬污染土壤與化學(xué)穩(wěn)定劑混合來實(shí)現(xiàn)重金屬的穩(wěn)定化,而石灰等穩(wěn)定劑通常不能有長(zhǎng)期的治理效果,分子鍵合是目前業(yè)界關(guān)注的一種以長(zhǎng)期穩(wěn)定性為特點(diǎn)的修復(fù)藥劑。生物法一般有植物修復(fù)和微生物修復(fù)等。植物修復(fù)通過超積累植物吸收土壤中的重金屬,比較安全但是修復(fù)周期長(zhǎng);微生物修復(fù)通過土壤中微生物降解重金屬,但是影響修復(fù)效果的因素較多,目前應(yīng)用較少。熱力學(xué)方法可以通過高溫來使重金屬玻璃化,但是成本很高。
關(guān)鍵詞:重金屬 污染 檢測(cè)
中圖分類號(hào):X830.2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼:A 文章編號(hào):1672-3791(2015)03(a)-0081-01
對(duì)重金屬目前缺少嚴(yán)格的定義,一般來說,重金屬指的是比重比5大的幾種金屬,如金、銀、銅、鉛、汞等都屬于重金屬。隨著工業(yè)化的推進(jìn),重金屬?gòu)V泛的存在于空氣、水、土壤中,在人們經(jīng)常接觸的物質(zhì),比如化妝品、食物、化工品當(dāng)中,也會(huì)有大量的重金屬存在。環(huán)境中的重金屬是不能夠被分解的,部分微生物會(huì)與重金屬反應(yīng),產(chǎn)生毒性更強(qiáng)的化合物,這些會(huì)隨著食物鏈的不斷遞進(jìn),不斷向人體傳遞,由于累積效應(yīng)的存在,會(huì)使人體內(nèi)的重金屬物質(zhì)積聚,嚴(yán)重危害人體的健康。因此,對(duì)重金屬污染的研究勢(shì)在必行,也得到了人們的廣泛關(guān)注。
1 重金屬的污染
重金屬的來源主要是由于其在開采、運(yùn)輸、煉制、加工過程中產(chǎn)生的,能源資源如煤炭和石油的開采、煉制和使用中,也會(huì)有重金屬物質(zhì)的存在和污染。這些重金屬物質(zhì)進(jìn)入大氣、水、土壤之中,然后隨著生物作用,不斷富集。重金屬污染與其他有機(jī)化合物的污染不同。不少有機(jī)化合物可以通過自然界本身物理的、化學(xué)的或生物的凈化,使有害性降低或解除。而重金屬具有富集性,很難在環(huán)境中降解[1]。因此,重金屬污染會(huì)對(duì)人體健康產(chǎn)生極大的危害。
重金屬物質(zhì)包括人類必須的,比如鉀、鈣、鈉、鎂,以及人類必須的微量元素如銅、鐵、鎳、鋅、錫、礬等這一類,也包括對(duì)人體產(chǎn)生危害的如鉛、汞、鎘、砷、鉻、鈹、鉈、鋇等,還包括在人體內(nèi)存在但功能現(xiàn)在尚不明確的如鋰、硼、鋁、鈦、鋯等。重金屬的存在會(huì)與人體內(nèi)的蛋白質(zhì)、酶進(jìn)行反應(yīng),使其失去活性,也能夠在器官內(nèi)聚集,超過特定濃度后產(chǎn)生中毒現(xiàn)象,對(duì)人體產(chǎn)生極大的危害,比如日本的汞污染和鎘污染,都是重金屬污染的典型事故。對(duì)人體和環(huán)境產(chǎn)生較嚴(yán)重污染的重金屬大致有以下五大類。
(1)鉻:這一種重金屬的主要來源是劣質(zhì)化妝品、金屬部件的鍍鉻部分、工業(yè)染料、橡膠和陶瓷原料以及皮革制劑等,如果不小心飲用服入,可造成腹部的不適或者腹瀉現(xiàn)象;對(duì)呼吸道有著嚴(yán)重的刺激作用,引起氣管炎、咽炎等;皮膚方面引起濕疹或者皮炎。
(2)鎘:這一種重金屬的主要來源包括電鍍、采礦、冶煉、化學(xué)工業(yè)、電池、染料等產(chǎn)生排放的廢水當(dāng)中。鎘的存在能夠取代骨中的鈣,使得骨頭軟化,嚴(yán)重者骨頭寸斷,日本的骨痛病就是由于鎘的存在而產(chǎn)生的;對(duì)于胃臟,能夠使其功能失調(diào)??偟膩碚f,鎘是毒性很大的重金屬物質(zhì)[2]。
(3)鉛:主要來源是油漆、涂料、蓄電池、五金、電鍍、化妝品、餐具、膨化食品、自來水管等。能夠經(jīng)過皮膚、呼吸道、消化道進(jìn)入人體,造成以貧血癥、神經(jīng)功能失調(diào)、腎損傷為主的毒性效應(yīng)。
(4)汞:汞屬于劇毒物質(zhì),主要來源包括食鹽電解、水生生物、照明用燈、化妝品、貴金屬煉制等。汞的存在會(huì)對(duì)人體的腦部組織造成嚴(yán)重的傷害,也會(huì)對(duì)腎部造成傷害,有機(jī)汞其毒性是比汞更大的,引起全身中毒的現(xiàn)象,日本的水俁病就是汞污染的實(shí)例。
(5)砷:砷的化合物有劇毒,三價(jià)化合物的毒性更加強(qiáng)烈。汞的途徑包括皮膚、呼吸道、消化道,會(huì)在人體的肌肉、肝臟、腎部、子宮等部位積聚,與酶結(jié)合,使其失去活性和功能,引起砷中毒。對(duì)于皮膚部位還會(huì)有致癌作用。殺蟲劑、化肥、化工、采礦冶金、農(nóng)藥等砷含量較高。
2 檢測(cè)方法
2.1 光譜法
光譜法是比較傳統(tǒng)的重金屬物質(zhì)檢測(cè)方法,一般包括火焰原子吸收光譜法(AAS)、石墨爐原子吸收光譜法(GFAAS)、分子光譜法、電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法等。以下對(duì)其進(jìn)行介紹。
(1)火焰原子吸收光譜法(AAS):這種檢測(cè)方法是根據(jù)被測(cè)原子對(duì)其原子共振輻射的吸收強(qiáng)度進(jìn)行含量的測(cè)定。AAS具有靈敏度高、檢出限低、線性寬的特點(diǎn),而且分析速度快,儀器的操作和使用簡(jiǎn)單方便,應(yīng)用較為廣泛,能夠檢測(cè)的物質(zhì)多達(dá)70多個(gè)?;鹧嬖游辗軌蜻_(dá)到ppb級(jí),石墨爐原子吸收法能夠達(dá)到ug/L的級(jí)別。但是AAS在實(shí)際使用中,不能夠同時(shí)測(cè)定多種元素,需要不斷技術(shù)升級(jí)。
(2)分子光譜法:利用分光光度計(jì)進(jìn)行比色分析。經(jīng)常使用的測(cè)試手段是,利用假如顯色劑使待測(cè)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為在紫外和可見光區(qū)域有吸收的化合物進(jìn)行檢測(cè)。生成的化合物一般是螯合物,較為穩(wěn)定。顯色反應(yīng)的選擇性和靈敏想較高。
(3)電感耦合等離子原子發(fā)射光譜法:利用等離子體的形成,樣品經(jīng)過霧化系統(tǒng)霧化以后,以氣溶膠的形式進(jìn)入等離子軸向通道,經(jīng)過蒸發(fā)、原子化、電離、激發(fā)產(chǎn)生元素的特征譜線,鑒別物質(zhì)的存在與否以及含量的多少(通過分析特征譜線的強(qiáng)度)。此技術(shù)可以測(cè)試氬以外的所有已知的物質(zhì),檢出限度達(dá)到0.01~10mg/L。
2.2 色譜法
色譜法也是傳統(tǒng)的重金屬含量測(cè)試方法。其原理是,以液體為流動(dòng)相,通過高壓輸液系統(tǒng)把不同極性的溶劑、緩沖液等流入到配置特定相色的色譜柱,各成分經(jīng)過分離后進(jìn)入檢測(cè)器進(jìn)行檢測(cè)。該檢測(cè)方法在實(shí)驗(yàn)研究之中使用較多。能夠?qū)Χ嘣剡M(jìn)行同時(shí)檢測(cè),但是絡(luò)合劑的選擇是有限的,這點(diǎn)限制了高效液相色譜在重金屬檢測(cè)方面的使用。
2.3 電化學(xué)法
電化學(xué)法是發(fā)展較迅速的一種方法,目前我國(guó)已經(jīng)頒布了化學(xué)試劑之中的金屬雜質(zhì)檢測(cè)的陽(yáng)極溶出伏安法國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。電化學(xué)法的檢出限較低,測(cè)試的靈敏度較高,陽(yáng)極溶出伏安法將衡電位電解富集與伏安測(cè)定相結(jié)合,能夠連續(xù)測(cè)定多種金屬離子。儀器的使用和操作也較為簡(jiǎn)單方便,是很好的分析手段,具有良好的發(fā)展前景。
2.4 酶分析法
脲酶、脫氫酶、磷酸酶是作為土壤重金屬污染水平的常用指標(biāo)。通過酶與重金屬的反應(yīng)情況,判別出重金屬的含量。反應(yīng)現(xiàn)象包括會(huì)有顏色、導(dǎo)電性、吸光率等物理化學(xué)性質(zhì)的變化,然后通過肉眼觀察或者PH值檢測(cè)以及其他手段進(jìn)行判別。
2.5 生物傳感器
生物傳感器技術(shù)利用重金屬和特定的生物識(shí)別物質(zhì)結(jié)合,把檢測(cè)到的信號(hào)轉(zhuǎn)變?yōu)橐子跈z測(cè)的光信號(hào)或者電信號(hào),然后分析判斷重金屬物質(zhì)。常見的生物傳感器有酶生物傳感器、DNA生物傳感器、細(xì)胞生物傳感器、微生物傳感器等。
2.6 免疫分析法
免疫分析法以免疫學(xué)的抗原抗體相互結(jié)合為基本原理,利用抗原檢測(cè)測(cè)定未知抗體或者反過來使用。常見的技術(shù)包括發(fā)光免疫技術(shù)、酶聯(lián)免疫吸附技術(shù)、免疫熒光技術(shù)、放射免疫技術(shù)等。檢測(cè)模式可以分為多克隆抗體免疫檢測(cè)以及單克隆免疫檢測(cè)。該技術(shù)專一性強(qiáng),靈敏度高。分析的關(guān)鍵在于選擇合適的化合物和金屬離子相互結(jié)合。
3 展望
檢測(cè)方法要注重多種方法的聯(lián)合使用以及各自的使用范圍和優(yōu)缺點(diǎn),才能有針對(duì)的采取正確的手段進(jìn)行檢測(cè)。此外,還需不斷探索新的技術(shù)手段,以及對(duì)之前技術(shù)升級(jí)改造,豐富其內(nèi)容,擴(kuò)大優(yōu)勢(shì)。
參考文獻(xiàn)
[關(guān)鍵詞] 重金屬污染 土壤 水 防治
[中圖分類號(hào)] X52 [文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼] A [文章編號(hào)] 1003-1650 (2013)08-0230-01
重金屬對(duì)水體及土壤的污染形勢(shì)是很嚴(yán)峻的,據(jù)資料顯示,每年我國(guó)有1200萬(wàn)噸糧食收到不同程度的不同重金屬的污染,直接經(jīng)濟(jì)損失超過200億元,每年能多養(yǎng)活4000萬(wàn)人,并且這一數(shù)字還在逐年增長(zhǎng),這些污染大都是由于土壤或灌溉用水受重金屬污染而造成,重金屬污染有著較強(qiáng)的不可預(yù)見性,因此對(duì)其防治有很大的困難,而預(yù)防才是王道。
一、重金屬的來源及其種類
1.重金屬的來源
重金屬的主要來源還是工業(yè)污染,當(dāng)然,或多或少也有來自交通以及我們生活垃圾的污染,在工業(yè)污染中,來自化工行業(yè)的污染占了相當(dāng)大的比例,其次就是發(fā)電廠、鋼鐵廠,最常見的就是工業(yè)中的三廢:廢水、廢棄、廢渣,三廢當(dāng)中含有大量的重金屬及其化合物,不經(jīng)處理便直接排放,直接導(dǎo)致水資源和土壤污染,當(dāng)人們用了這種被污染的水去灌溉莊稼,在被污染的土地上種莊稼,就會(huì)嚴(yán)重影響莊稼的收成,重金屬也就隨植物鏈傳到人類,對(duì)人們的健康造成了嚴(yán)重的影響[1]。近幾年,有環(huán)保學(xué)者提出:中國(guó)的化工企業(yè)的工藝、設(shè)備、技術(shù)研發(fā)較落后,是造成污染嚴(yán)重的主要原因,而人為的環(huán)保意識(shí)以及地方保護(hù)環(huán)保意識(shí)的淡薄,加劇了污染,強(qiáng)化治理迫在眉睫。生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)放眼未來,倡導(dǎo)環(huán)保,化工生產(chǎn)過程盡量使用少污染和無(wú)污染的原材料。
2.重金屬的分類
2.1汞污染
汞是一種唯一的在常溫下為液態(tài)的金屬,在自然界中普遍存在,一般動(dòng)物植物中都含有微量的汞,因此我們的食物中,都有微量的汞存在,可以通過排泄、毛發(fā)等代謝,不影響健康。
但是,隨著工農(nóng)業(yè)的迅速發(fā)展,目前國(guó)內(nèi)對(duì)汞的需求量還是很高的,問題在于這些重金屬用完之后生成的其氧化物或雜質(zhì)如何處理,過量的汞如何處理,這些都是問題的關(guān)鍵之處,據(jù)調(diào)查,每年因汞中毒而死亡的人數(shù)并不在少數(shù),如何防范含汞廢水進(jìn)入農(nóng)業(yè)用水系統(tǒng),已經(jīng)迫在眉睫,是我們不得不去面對(duì)的問題。
2.3鉛污染
鉛是一種柔軟的白色金屬,是我國(guó)最早發(fā)現(xiàn)的元素之一,很容易生銹,但不失光澤,鉛在工業(yè)中最重要的用途就是制造蓄電池,因此,水資源和土壤中鉛污染的主要來源就是人們對(duì)廢棄蓄電池的隨意丟棄,而鉛的化合物,常被用于合成五彩繽紛的顏料,在鉛的眾多化合物中,最重要的就是四乙基鉛,常用于汽油防爆劑,鉛的毒性隨量而增大,其主要是通過人的皮膚接觸,或者是消化道、呼吸道等進(jìn)入人體器官,鉛含量多者可引起器官病變,鉛的主要毒性表現(xiàn)在貧血,神經(jīng)受到損傷或者造成腎功能不全,生活中的鉛給我們帶來了無(wú)限的色彩和快樂,但是食物中的鉛卻能給人帶來痛苦。
二、重金屬對(duì)水體及土壤污染現(xiàn)狀
1.重金屬對(duì)水體污染現(xiàn)狀
水體中重金屬污染物的來源十分廣泛,最主要的是工礦企業(yè)排放的廢物和污水。由于這些工廠排放的污染物數(shù)量大,分布范圍廣,因而受污染的區(qū)域很大,較難控制,危害嚴(yán)重[2]。重金屬在人體內(nèi)能和蛋白質(zhì)及各種酶發(fā)生強(qiáng)烈的相互作用,使它們失去活性,也可能在人體的某些器官中富集,如果超過人體所能耐受的限度,會(huì)造成人體急性中毒、亞急性中毒、慢性中毒等,對(duì)人體會(huì)造成很大的危害。在我國(guó),最近的一起重金屬污染事件是2011年3月中旬,浙江臺(tái)州市路橋區(qū)峰江街道,一座建在居民區(qū)中央的“臺(tái)州市速起蓄電池有限公司” 引起168名居民血鉛超標(biāo),是近幾年來浙江發(fā)生的最嚴(yán)重的一次重金屬污染事件,其原因就是電池公司將含有大量鉛的廢水排入河渠,滲入地下,居民喝了地下水之后鉛嚴(yán)重超標(biāo),而作為最大的洋垃圾市場(chǎng),臺(tái)州市每年從垃圾中拆解的價(jià)值高達(dá)200億人民幣,但是拆解之后的剩余物卻隨意丟棄,丟棄的重金屬垃圾對(duì)空氣和水資源造成了嚴(yán)重的污染。目前,我國(guó)的重金屬對(duì)水體的污染正在逐年加劇,如若不采取措施,不過十幾年的時(shí)間,我們將生活在一個(gè)被重金屬污染的世界,想治理都治理不完。
二、重金屬對(duì)水體污染的防治措施
1.加快含重金屬?gòu)U水廢氣治理
廢水和廢氣是化工行業(yè)最普遍的污染物,也是和人類息息相關(guān)的一些污染,針對(duì)這些廢水和廢氣,怎么處理成為了一個(gè)棘手的問題,對(duì)于廢水的處理,目前,有三種最為讓人接受的方法,物理處理法,即利用污染物的物化性質(zhì)來除掉廢水中的污染物,化學(xué)處理法,是指利用化學(xué)反應(yīng)原理處理或回收廢水中的溶解物或膠體中的物質(zhì),包括中和,氧化,還原絮凝法。最后一種方法是生化處理法,這種方法是指利用微生物在廢水中對(duì)有機(jī)物進(jìn)行氧化分解的新陳代謝過程,包括活性污泥法,生物濾池,氧化塘等方法。
2.強(qiáng)化含重金屬固體廢物污染防治
固體廢棄物是化工三廢中種類最多數(shù)量最大的一種污染物,其每年排出的數(shù)量有數(shù)億噸,破壞了植被,排入水源,對(duì)農(nóng)業(yè)用水造成了嚴(yán)重的污染,進(jìn)一步轉(zhuǎn)化就會(huì)進(jìn)入大氣,化工廢渣的種類繁多,成分復(fù)雜,處理方法并不像廢水廢氣那樣有成套的系統(tǒng)和裝置。而是根據(jù)其化學(xué)組成選用不同的方法,對(duì)于有機(jī)化工廢物的處理,目前,采用較多的方法有熱分解法,焚燒法和再生利用法,近幾年發(fā)展最受歡迎的是再生利用法,將廢物經(jīng)過多次的回收利用,將其中有用成分提取出來,加工成其他產(chǎn)品。其次就是對(duì)無(wú)極廢物的處理,其主要方法有3種,分別是可以作為二次原料資源,或者是提取其中的有用成分用于農(nóng)業(yè)生產(chǎn),對(duì)那些沒有什么利用價(jià)值或者已經(jīng)提取有用成分的部分廢物,可以再加工為建筑材料。
三、結(jié)論
目前,我國(guó)重金屬對(duì)水體污染已經(jīng)相當(dāng)嚴(yán)重了,尤其是化工行業(yè),是最主要的重金屬污染源中,如若不及時(shí)治理,將對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)造成嚴(yán)重?fù)p失,對(duì)人們的身心健康造成巨大的傷害,因此,解決重金屬污染問題已經(jīng)迫在眉睫。
參考文獻(xiàn)
[1] 李然. 水環(huán)境中重金屬污染研究概述. 四川環(huán)境, 1997(16): 18-22.
[2] 李振. 淺談重金屬水污染現(xiàn)狀及監(jiān)測(cè)進(jìn)展. 企業(yè)論道.
【關(guān)鍵詞】川佛手;單因子指數(shù)法;加權(quán)平均綜合指數(shù)法;層次分析法
目前,對(duì)于中藥物的研究,已經(jīng)有很多前人成果,有模糊評(píng)價(jià)法,神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)等,而達(dá)州市有著豐富的藥材資源,被譽(yù)為“川東藥庫(kù)”。本地氣候適宜,土壤肥沃,水資源豐富,無(wú)工業(yè)污染。藥農(nóng)已從70年代開始在本地栽培藥材,掌握了豐富的種植經(jīng)驗(yàn),并形成了藥材種植意識(shí),農(nóng)村產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整的新形勢(shì)下,在當(dāng)?shù)卣拇罅χС旨翱茖W(xué)技術(shù)不斷的投入下,在達(dá)縣金福中藥材種植有限公司的帶動(dòng)下,已輻射藥材種植面積到2.2萬(wàn)畝以上,其中川佛手[1]種植面積1.1萬(wàn)畝,并形成了一定的規(guī)模。而佛手主要功能是疏肝理氣,和胃止痛。用于肝胃氣滯,食少嘔吐等。本文所用數(shù)據(jù)均來自達(dá)州市農(nóng)業(yè)局有關(guān)統(tǒng)計(jì)數(shù)據(jù)。
1 模型思路
[2]本文主要從種植的重金屬污染、農(nóng)藥污染、化肥污染三個(gè)方面進(jìn)行研究。川佛手在種植時(shí),質(zhì)量安全風(fēng)險(xiǎn)主要是重金屬污染,農(nóng)藥污染,化肥污染,通過污染指數(shù)模型及改進(jìn)的層次分析法,來探討污染狀況與改進(jìn)措施。
1.1 土壤重金屬污染
重金屬[3]是一類具有潛在危害的重要污染物。由于重金屬在土壤植物系統(tǒng)中所產(chǎn)生的污染過程具有隱蔽性、長(zhǎng)期性和不可逆性的特點(diǎn),所以當(dāng)重金屬通過在土壤植物中遷移轉(zhuǎn)化,經(jīng)過食物鏈的積累和放大作用以后,對(duì)生物將產(chǎn)生更大的毒害作用。按照目前的國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),中藥重金屬污染主要包括鉛、鎘、汞、鉻、砷等。我國(guó)藥用植物及制劑進(jìn)出口綠色行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)限量指標(biāo):重金屬總量≤20.0mg/kg,鉛(Pb) ≤15.0 mg/kg,鎘( Cd) ≤0.3mg/kg,汞(Hg) ≤0.2mg/kg,鉻(Cr) ≤10.0mg/kg,砷(As) ≤2.0mg/kg。
1.1.1 單因子污染指數(shù)法
依據(jù)土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)GB5618-1995,我們定義單因子污染指數(shù),其公式為
1.1.2 加權(quán)平均綜合指數(shù)法
1.1.2.1 計(jì)算方法
評(píng)價(jià)土壤重金屬污染時(shí),重金屬污染因子的權(quán)重是影響評(píng)價(jià)結(jié)果的關(guān)鍵因素,利用層次分析法,根據(jù)重金屬對(duì)人體健康危害的程度,計(jì)算重金屬污染物在土壤環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)中的權(quán)重,并將其應(yīng)用于平均綜合指數(shù)法,我們稱之為加權(quán)平均綜合指數(shù)法。并且污染指數(shù)定義為
1.1.2.2 重金屬污染因子權(quán)重的確定
第二,利用構(gòu)建的比較矩陣B,根據(jù)公式(5),求出判斷矩陣C,如下式(7)。
1.2 化肥污染
川佛手在種植過程中會(huì)施加一定的化學(xué)肥料[6]以促進(jìn)其生長(zhǎng),但化學(xué)肥料卻在一定的程度上含有有損川佛手生長(zhǎng)的物質(zhì)、甚至有些化學(xué)肥料中的某些物質(zhì)能夠通過川佛手的根莖的滲透作用進(jìn)入川佛手體內(nèi),影響其生長(zhǎng)。另外,一些化學(xué)肥料運(yùn)用在土壤中很可能會(huì)改變土壤的酸堿度,以致影響原本適合川佛手的生長(zhǎng)環(huán)境。
土壤的環(huán)境質(zhì)量評(píng)價(jià)方法很多,目前常見的主要有單因子評(píng)價(jià)法、模糊綜合評(píng)價(jià)法、灰色聚類法和綜合指數(shù)法,所以化肥污染的計(jì)算也可用公式(2),公式(3)的模型去求解。用公式(3),得到結(jié)果 =0.4607
1.3 農(nóng)藥污染
農(nóng)藥[7]在川佛手的種植環(huán)節(jié)必不可少。四川達(dá)州的天氣相對(duì)適宜一些害蟲的生長(zhǎng)。這樣對(duì)川佛手的生長(zhǎng)同樣也會(huì)產(chǎn)生影響。施加的農(nóng)藥可能會(huì)因?yàn)闀r(shí)間的問題而在川佛手體內(nèi)有一定的殘留,在人制造川佛手或則食用川佛手過程中對(duì)人體造成傷害。所以,準(zhǔn)確評(píng)估農(nóng)藥的殘留及其危害程度,對(duì)川佛手的藥效有相對(duì)重要的作用。 目前我國(guó)大量使用的化學(xué)農(nóng)藥約有50多種,農(nóng)藥總施用量達(dá)131.2萬(wàn)噸(成藥),平均每667施用931.3g。中國(guó)農(nóng)藥生產(chǎn)量居世界第二位,產(chǎn)品中殺蟲劑占70%,殺蟲劑中有機(jī)磷農(nóng)藥占70%,有機(jī)磷農(nóng)藥中高種占70%,致使大量農(nóng)藥殘留,帶來嚴(yán)重的土壤污染。對(duì)此,我們可以把農(nóng)藥中的成分,如有機(jī)磷農(nóng)藥、有機(jī)氯農(nóng)藥、氨基甲酸酶類、苯氧羧酸類等作為影響因素,其中權(quán)重為
=(0.4668,0.1603,0.2776,0.0953)計(jì)算結(jié)果中 Max= 4.0310,CR= 0.0115
2 建議
根據(jù)上述討論,可知達(dá)州的污染指數(shù)都小于1,未被污染,適宜發(fā)展綠色中藥材。不過有些指數(shù)快超標(biāo)了,例如鉻、有機(jī)磷農(nóng)藥,我們必須防患于未然,給予警示,針對(duì)這些即將超標(biāo)的重金屬,農(nóng)藥,化肥必須進(jìn)行控制。根據(jù)文獻(xiàn)[6]-[8],我們提出了以下的改進(jìn)建議:
2.1 控制重金屬污染的措施
(1)加大大氣污染治理和水污染治理的宣傳力度,提升它們的防治科技水平,健全相關(guān)法律法規(guī),減少它們中的重金屬成分對(duì)土壤的間接污染。對(duì)常見的重金屬汞、鉛及其化合物污染控制雖已有可靠的工藝流程,但是砷、鉻、鎘及其化合物污染控制技術(shù)需要提高并且大力度創(chuàng)新。
(2)根據(jù)物理或物理化學(xué)的原理來治理土壤重金屬污染,可以采用工程治理方法、淋洗法、熱處理法、電解法等方法,綜合防控土壤重金屬污染;根據(jù)生物的某些生物習(xí)性來適應(yīng)、抑制和改良重金屬污染,可以采用動(dòng)物治理、微生物治理、植物治理等方法控制重金屬?gòu)U棄物的污染,有效降低土壤中重金屬含量。
(3)根據(jù)“重金屬污染綜合防治“十二五”規(guī)劃,建立三大體系、解決一批問題,充分利用循環(huán)經(jīng)濟(jì)的理念與技術(shù),對(duì)重金屬?gòu)U棄物進(jìn)行吸收轉(zhuǎn)化再利用,或者無(wú)害化處理。從根結(jié)上解決重金屬污染對(duì)中藥的不利影響。
2.2 控制農(nóng)藥污染的措施
(1)通過生物的作用將大分子有機(jī)物分解成小分子化合物,可以利用生物降解方法,包括動(dòng)物降解、植物降解、微生物降解等;積極發(fā)展固相合成農(nóng)藥,實(shí)現(xiàn)反應(yīng)的自動(dòng)化,通過分混法和平行合成法,實(shí)現(xiàn)新農(nóng)藥的創(chuàng)制,重點(diǎn)發(fā)展高效、低毒、低殘留及無(wú)公害新型農(nóng)藥;使農(nóng)藥在水體環(huán)境中達(dá)到中藥材環(huán)保的要求。
(2)推廣生物農(nóng)藥,減少化學(xué)農(nóng)藥,生物農(nóng)藥主要包括微生物農(nóng)藥、農(nóng)用抗生素和生化農(nóng)藥三種;利用除草劑最低致死劑量使用技術(shù),即用MLHD減少農(nóng)藥污染,精確施藥;減少農(nóng)藥殘留,禁止施用高毒、高殘留農(nóng)藥,有效保證中藥物的土壤的生態(tài)環(huán)境。
(3)調(diào)整農(nóng)藥的施用結(jié)構(gòu)、使用方式及施用量,調(diào)整種植產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu),逐步提高行業(yè)準(zhǔn)入門檻,鼓勵(lì)中藥產(chǎn)業(yè)化、現(xiàn)代化研究;注重生物防治、物理防治與化學(xué)防治相結(jié)合,充分利用自然天敵,盡量減少化學(xué)農(nóng)藥用量;加大中藥材的抗病蟲害品種的研究,利用分子生物技術(shù)使藥用植物增強(qiáng)抗病蟲害能力,不再需要大量的各類農(nóng)藥,中藥材將會(huì)成為低農(nóng)殘、高質(zhì)量的綠色中藥材。
(4)根據(jù)農(nóng)藥法律法規(guī),建立與健全的土壤污染防治法律法規(guī);控制農(nóng)藥包裝廢棄物,將生產(chǎn)企業(yè)與流通企業(yè)相互結(jié)合,政府增大干涉與扶持,進(jìn)行有效包裝,避免使農(nóng)約包裝廢棄物內(nèi)的殘留物造成污染;建立綠色藥材生產(chǎn)基地,對(duì)藥材生產(chǎn)實(shí)施規(guī)范化質(zhì)量管理(GAP),保障中藥物衛(wèi)生安全。
2.3 控制化肥污染的措施
(1)加強(qiáng)肥料養(yǎng)分資源的綜合管理,以農(nóng)家肥為主,使用無(wú)機(jī)肥料時(shí),必須與有機(jī)肥料配合施用。建立科學(xué)的施肥制度,利用3S技術(shù)精確施肥。從而達(dá)到生產(chǎn)綠色中藥物。
(2)提高養(yǎng)分資源的利用效率,使用科學(xué)的施肥技術(shù),充分利用化學(xué)途徑、物理途徑和生物途徑,創(chuàng)造良好的土壤條件,采取積極有效的水土保持措施。
對(duì)于有機(jī)肥,可以推廣以沼氣為紐帶的“生態(tài)家園富民工程”,推進(jìn)農(nóng)村循環(huán)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,達(dá)到促進(jìn)減少污染、保護(hù)中藥材土壤質(zhì)量與提高生活質(zhì)量的三贏。
(3)依據(jù)模型的結(jié)論,如果加強(qiáng)并綜合應(yīng)用上述有關(guān)控制措施,達(dá)州可以占領(lǐng)“綠色藥物”的市場(chǎng)優(yōu)勢(shì),讓中藥物產(chǎn)業(yè)早日成為其支柱產(chǎn)業(yè),使其早日實(shí)現(xiàn)環(huán)境保護(hù)、藥物質(zhì)量、經(jīng)濟(jì)發(fā)展和人民能擁有健康的四贏和諧城市。
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作者簡(jiǎn)介:吳 驍(1991―),女,四川廣安人.學(xué)生,主要從事數(shù)學(xué)研究.
專家把脈青島農(nóng)田
青島農(nóng)業(yè)大學(xué)教授王凱榮指出,現(xiàn)在全中國(guó)有20%的農(nóng)田受到了污染;去年的鎘大米危機(jī)、今年的龍江鎘污染事件,讓人們對(duì)“重金屬污染”更加關(guān)注。重金屬污染究竟是由什么造成的?青島農(nóng)田有沒有受到過重金屬污染?青島農(nóng)科界的專家學(xué)者們?cè)缫验_始針對(duì)這些問題進(jìn)行調(diào)查研究。
據(jù)青島農(nóng)科院中心實(shí)驗(yàn)室主任、高級(jí)農(nóng)藝師陳建美介紹,一般農(nóng)田受到重金屬污染有兩個(gè)原因:農(nóng)田周圍的化工廠排放廢水廢渣,或者農(nóng)田曾經(jīng)施肥不當(dāng)、導(dǎo)致有機(jī)肥中重金屬含量殘留土壤中。
陳建美所在的青島農(nóng)科院曾在2010年對(duì)青島市蔬菜種植較集中的地區(qū)土壤重金屬含量進(jìn)行了調(diào)查分析,最后調(diào)查顯示,青島市的土壤質(zhì)量基本安全。“萊西、即墨、平度等監(jiān)測(cè)點(diǎn)土壤綜合污染指數(shù)均處于清潔安全狀態(tài),適宜蔬菜種植。但萊西和即墨有4個(gè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)的土壤樣品重金屬鎘含量超標(biāo),且污染主要集中在土壤表層?!标惤辣硎?,實(shí)際上,青島的農(nóng)田重金屬污染在全國(guó)來說并不算嚴(yán)重,因?yàn)闆]有太明顯的污染源。
青島科技大學(xué)環(huán)境與安全工程學(xué)院錢翌教授也曾經(jīng)做過類似調(diào)查,他按照不同的土地利用類型將青島市分為五大功能區(qū):工業(yè)區(qū)、商業(yè)區(qū)、居民區(qū)、農(nóng)業(yè)區(qū)和旅游區(qū),調(diào)查結(jié)果表明,鎘(Cd)在各功能區(qū)含量均高于國(guó)家土壤環(huán)境質(zhì)量二級(jí)標(biāo)準(zhǔn),其他重金屬如鉻(Cr)、銅(Cu)、鎳(Ni)、鉛(Pb)、鋅(Zn)等濃度均低于國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)。
錢翌教授還對(duì)青島市兩個(gè)重要蔬菜批發(fā)市場(chǎng)的24種常見蔬菜分季節(jié)進(jìn)行過抽樣檢測(cè),結(jié)果表明青島市冬季蔬菜重金屬污染情況較春季蔬菜嚴(yán)重,且以鉛(Pb)、鎘(Cd)污染為主;蔥蒜類鉛(Pb)、鎘(Cd)含量高,其中大蒜受到中度污染。幸好,健康風(fēng)險(xiǎn)評(píng)價(jià)最后表明,青島市蔬菜中的Pb、Cd含量未對(duì)市民的健康產(chǎn)生顯著風(fēng)險(xiǎn)。
居民區(qū)污染多緣于電池
“鎘在自然界中分布并不廣泛,土壤中的鎘主要來源于鋅礦、鉛鋅的冶煉,合金、電鍍 、化工廠等廢水的排放,工業(yè)固廢堆放以及化肥農(nóng)藥(磷肥、復(fù)合肥)的濫用等等?!卞X翌解釋說,他的調(diào)查選擇的功能區(qū)一般是受污染時(shí)間比較長(zhǎng)的代表性地段 ,例如鋼鐵業(yè)、堿業(yè)、水泥制造業(yè)企業(yè)所在的工業(yè)區(qū)。
居民區(qū)也有可能因?yàn)殡姵氐壬罾艿轿廴?。“生活用品中很多都是重金屬的污染源,煤炭顆粒、涂料、油漆中也都含有重金屬,這也會(huì)導(dǎo)致土壤的表層重金屬含量會(huì)高。”
2009年至今,我國(guó)已發(fā)生30多起重特大重金屬污染事件 ,嚴(yán)重影響群眾健康,政府部門和學(xué)界也在研究對(duì)策,希望盡快凈化受污染農(nóng)田、將損失降到最低。不過,土壤修復(fù)花費(fèi)動(dòng)輒上千萬(wàn)元,誰(shuí)來負(fù)責(zé)修復(fù)、又有誰(shuí)埋單等問題,一直困擾著各級(jí)政府部門。
大豆、花生易“吃”重金屬
王凱榮介紹,土壤中重金屬污染很容易使植物中的重金屬含量超標(biāo),尤其對(duì)于含蛋白量比較高的植物來說,比如大豆、花生、小白菜等,最容易受到重金屬污染的侵襲,而且不同的植物品種對(duì)重金屬的吸收不一樣。
青島農(nóng)科院高級(jí)農(nóng)藝師陳建美表示,此前花生出口時(shí)曾經(jīng)被檢查出重金屬超標(biāo),這也使很多專家開始研究吸收重金屬含量比較少的品種。
吸收重金屬的差異,在不同水稻品種身上也體現(xiàn)得非常明顯。南京農(nóng)業(yè)大學(xué)潘根興教授的團(tuán)隊(duì)曾做過一項(xiàng)實(shí)驗(yàn),發(fā)現(xiàn)雜交稻、超級(jí)稻的鎘超標(biāo)風(fēng)險(xiǎn)比普通水稻更為嚴(yán)重。專家們采集了種植南方水稻的兩種土壤,并在部分土壤里特意添加了鎘元素,結(jié)果專家發(fā)現(xiàn),在未加鎘的土壤中,超級(jí)稻對(duì)鎘的親和力是常規(guī)稻的2.4倍,其籽粒中鎘的含量是普通雜交稻的1倍多。潘根興對(duì)此解釋說,超級(jí)稻之所以鎘污染超標(biāo)更為嚴(yán)重,是因?yàn)樗母蛋l(fā)達(dá),對(duì)土壤中的鎘具有更強(qiáng)的吸收力。
種桑養(yǎng)蠶凈化土地
農(nóng)作物重金屬超標(biāo)讓人們備受困擾,但也為農(nóng)田土壤污染治理提供了思路。“土壤污染修復(fù)技術(shù)包括土壤清洗法、化學(xué)氧化法、植物修復(fù)法等,一般來說,農(nóng)田中重金屬修復(fù)采用的植物修復(fù)法,作業(yè)周期長(zhǎng),而且想要完全清理土壤是不可能的?!蓖鮿P榮以自己參與的湖南某鈾礦區(qū)農(nóng)田污染修復(fù)為例,“這個(gè)修復(fù)工作上世紀(jì)90年代就開始做了,前后做了大約有七八年的時(shí)間才完成。”
那么湖南的農(nóng)田鎘污染是怎么治理的呢?答案是種桑樹。王凱榮曾經(jīng)詳細(xì)論述了桑樹在治理鎘污染方面的功效:通過采用桑蠶生產(chǎn)模式替代糧作生產(chǎn)模式,杜絕了污灌污染,消除了食物鏈中鎘的危害,使土壤生產(chǎn)力得到恢復(fù),農(nóng)田年均產(chǎn)值比水稻模式提高2880元/公頃,比種玉米提高8880元/公頃,利稅增加1980元/公頃,耕層土壤鎘含量年平均下降1.33mg/公斤。“種桑養(yǎng)蠶是治理和利用我國(guó)鎘污染農(nóng)田的一種成功的經(jīng)濟(jì)生態(tài)模式,更多的模式有待于進(jìn)一步去探索?!?/p>
不過,七八年是個(gè)很長(zhǎng)的周期,有沒有更快捷的方法呢?如果用物理化學(xué)方法修復(fù)農(nóng)田土壤污染,是可以縮短周期,但動(dòng)輒上千萬(wàn)的費(fèi)用又是一個(gè)問題?!八哉f,農(nóng)田污染的快速修復(fù),從技術(shù)上來說是可行的,但經(jīng)濟(jì)上不可行?!蓖鮿P榮表示。
工業(yè)用地也需要“消毒”
相比較而言,近年來城市工業(yè)用地的土壤修復(fù)案例成果更多。工廠搬遷后,遺留土地很有可能由政府牽頭引進(jìn)環(huán)保公司進(jìn)行土壤修復(fù),不過費(fèi)用動(dòng)輒上千萬(wàn)。
青島新天地環(huán)境修復(fù)有限公司市場(chǎng)總監(jiān)吳濤正在忙著進(jìn)行一家化工廠的土壤修復(fù)準(zhǔn)備工作,由于這家化工廠的生產(chǎn)部門已經(jīng)陸續(xù)搬往其他地方,當(dāng)?shù)卣M芾眠@塊空間新建一個(gè)產(chǎn)業(yè)園,但在此之前,這塊土地必須先“消毒”?!?月份,我們將會(huì)對(duì)這塊化工廠的污染狀況進(jìn)行更詳細(xì)的調(diào)查,比如土壤污染的類型,重金屬濃度高低,是否污染到了地下水等等,然后上報(bào)給政府,由政府上報(bào)立項(xiàng),審批后就可以啟動(dòng)修復(fù)工程。”2月16日,在新天地的辦公室,公司相關(guān)負(fù)責(zé)人吳濤向記者介紹了土壤修復(fù)的大體流程。
據(jù)吳濤介紹,城市里搬遷走的化工廠、印刷廠、農(nóng)藥廠、電鍍廠等地塊是最容易遺毒的?!氨热缬∷S的鉻渣、電鍍廠的鎘污水排放等。”
新天地環(huán)境修復(fù)有限公司,是山東省第一家從事土壤修復(fù)的專業(yè)公司,據(jù)其相關(guān)負(fù)責(zé)人介紹,就行業(yè)前景來看,土壤修復(fù)是一塊巨大的市場(chǎng)?!耙话銇碚f,土壤修復(fù)的花費(fèi)一次都是在千萬(wàn)元級(jí)別 ,僅僅以北京為例,一些搬遷的化工廠需要進(jìn)行修復(fù)的土地,市場(chǎng)就有300到500個(gè)億。”
高額的土地修復(fù)費(fèi)用,在我國(guó)該由誰(shuí)來承擔(dān)?吳濤表示,一般來說,目前市場(chǎng)上土地修復(fù)的項(xiàng)目以工業(yè)用地居多,開發(fā)價(jià)值比較高,但是因?yàn)槟壳昂芏噙z留的企業(yè)用地都是曾經(jīng)的國(guó)有化工企業(yè),這些企業(yè)出現(xiàn)了產(chǎn)權(quán)轉(zhuǎn)換甚至倒閉等情況,所以土地修復(fù)的主體還得由國(guó)家來牽頭,“修復(fù)資金由政府支持,如果這塊地未來用作商業(yè)開發(fā),那么其受益者也可以參與?!?/p>
土壤重金屬污染調(diào)查有望艱難出爐
2006年7月18日,國(guó)家環(huán)保總局和國(guó)土資源部聯(lián)合啟動(dòng)了經(jīng)費(fèi)預(yù)算達(dá)10億元的全國(guó)首次土壤污染狀況調(diào)查,不過直到今天,這次污染調(diào)查報(bào)告的詳細(xì)內(nèi)容并沒有披露。
據(jù)青島農(nóng)業(yè)大學(xué)教授王凱榮透露,這個(gè)報(bào)告將于今年二季度。“實(shí)際上,這份報(bào)告早在去年年底就已經(jīng)完成了各地?cái)?shù)據(jù)的匯總工作,但有些地方重金屬污染比較嚴(yán)重,有關(guān)部門要認(rèn)真核對(duì),數(shù)據(jù)相對(duì)來說也比較敏感,因此比較謹(jǐn)慎。”王凱榮解釋道,這份報(bào)告能七到八成反映目前我國(guó)的土壤污染情況,“因?yàn)檫@次調(diào)查是抽樣調(diào)查,是環(huán)保部和國(guó)土資源總局制訂一個(gè)總的調(diào)查方案,委托下面各省市的環(huán)保單位去做的,而有些省市可能因?yàn)樨?cái)力或方法的限制,因此不能完全反映當(dāng)前的土壤污染情況。”王凱榮還透露,土壤污染防治法也將在“十二五”期間推出。
青島科技大學(xué)教授錢翌也對(duì)土壤污染防治法律的出臺(tái)充滿了信心?!叭ツ昴瓿?,國(guó)務(wù)院就已正式批復(fù)《重金屬污染綜合防治‘十二五’規(guī)劃》(簡(jiǎn)稱《規(guī)劃》),這是我國(guó)出臺(tái)的第一個(gè)‘十二五’專項(xiàng)規(guī)劃?!?/p>
據(jù)了解,“十二五”期間,山東將建立土壤污染環(huán)境監(jiān)管制度,對(duì)糧食、蔬菜基地等重要敏感區(qū)進(jìn)行風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估,禁止利用重污染土壤種植、生產(chǎn)農(nóng)副產(chǎn)品。開展受污染土壤環(huán)境修復(fù),未經(jīng)評(píng)估和無(wú)害化治理的土地不得進(jìn)行流轉(zhuǎn)和二次開發(fā)。
資料鏈接
江西等省或試點(diǎn)開征環(huán)境稅
環(huán)保專家根據(jù)國(guó)土資源部公布的數(shù)據(jù)估算,全國(guó)每年因被重金屬污染的糧食高達(dá)1200萬(wàn)噸,相當(dāng)于廣東一年的糧食總產(chǎn)量,可以養(yǎng)活常住珠三角的4000萬(wàn)人口。
為了抑制污染,業(yè)內(nèi)人士曾提議學(xué)習(xí)部分發(fā)達(dá)國(guó)家征收環(huán)境稅的做法。環(huán)境保護(hù)部副部長(zhǎng)張力軍也曾公開表示,關(guān)于環(huán)境稅的問題,財(cái)政部、稅務(wù)總局和環(huán)境部一直在進(jìn)行研究,目前已經(jīng)有了一些基本的考慮。據(jù)悉,2010年7月,環(huán)境稅征收方案初稿已經(jīng)出爐,2013年開征的時(shí)間表也已經(jīng)初步確定。但是,環(huán)境稅最終是否能如期開征還是個(gè)未知數(shù)。
關(guān)鍵詞:重金屬污染;環(huán)境保護(hù);水體處理技術(shù);重金屬污染處理方法
自從人類進(jìn)入工業(yè)化時(shí)代以后,雖然帶來了經(jīng)濟(jì)上的繁榮,但是付出的環(huán)境代價(jià)是慘痛的,近年來嚴(yán)重的環(huán)境污染問題已經(jīng)是社會(huì)焦點(diǎn)話題,特別是重金屬的污染情況已經(jīng)嚴(yán)重的危害到了人們的健康和生命安全。工業(yè)的重金屬的排放形式主要是以水污染的方式進(jìn)行排放的,工業(yè)重金屬污水排放已經(jīng)成為重要的環(huán)境污染問題[1,2]。根據(jù)污水的渠道進(jìn)行劃分可以分為:礦產(chǎn)資源開采重金屬污水、工業(yè)生產(chǎn)重金屬污水、民用生活重金屬污水和農(nóng)藥重金屬污水等。而自然狀態(tài)下重金屬的污染來源主要是由地質(zhì)風(fēng)化作用造成的。重金屬污水中重金屬元素具有難以消除、危害性大等特點(diǎn),有的重金屬甚至是含有劇毒性,還有一些重金屬元素是嚴(yán)重的致癌元素。
1重金屬水體污染分析
Cd、Cr、Mn、Ni、Pb、Hg、Ge、Co、Zn等元素都會(huì)對(duì)水體造成嚴(yán)重的重金屬污染。在通常的狀態(tài)下,及其微量的金屬元素是不會(huì)對(duì)水體產(chǎn)生污染,但是這些金屬元素一旦超過一定的標(biāo)準(zhǔn)時(shí),就會(huì)對(duì)水體產(chǎn)生一定污染危害。在自然界下的水質(zhì)當(dāng)中本身會(huì)含有一定的金屬元素,但是這些金屬元素含量及其微小不會(huì)對(duì)水質(zhì)產(chǎn)生影響,因此,在自然狀態(tài)下水質(zhì)中的重金屬元素不會(huì)對(duì)水質(zhì)和水中的動(dòng)植物產(chǎn)生影響。但是由于人為因素向水中排放大量的重金屬元素,除非使用相對(duì)應(yīng)的處理方法,否則很難在自然狀態(tài)下進(jìn)行沉淀和過濾。按照排放量進(jìn)行排名主要的工業(yè)排放企業(yè)包括:礦產(chǎn)資源企業(yè)、金屬熔煉企業(yè)、化工企業(yè)、造紙相關(guān)行業(yè)、制革產(chǎn)業(yè)、染燙行業(yè)等等,在這些工業(yè)領(lǐng)域中排放大量的污水同時(shí)帶有Ni,Pb,Cd,Cr,Hg等重金屬元素。重金屬超標(biāo)的污水中是含有一定的毒性,不僅僅會(huì)對(duì)水質(zhì)中的生物產(chǎn)生影響,重金屬污水還會(huì)通過地下水污染地層水源,水源被植物吸收后會(huì)在植物體內(nèi)進(jìn)行沉積,人類或者是動(dòng)物吃了吸收了重金屬污水的植物后會(huì)對(duì)身體產(chǎn)生一定的毒副作用。
2重金屬污水處理技術(shù)
對(duì)含有重金屬污水的處理和凈化方法已成為社會(huì)輿論和環(huán)境研究的重點(diǎn)之一,根據(jù)目前的技術(shù)對(duì)重金屬污水處理方法主要包括有物理方法、化學(xué)方法、生物方法等。
2.1物理方法
吸附法是最常見的物理方法,利用一些具有多孔性物質(zhì)作為吸附劑投放到重金屬污水中去吸附水中重金屬陰陽(yáng)離子?;钚蕴渴悄壳笆褂米钤纾⑶疫\(yùn)用最為廣泛的吸附物質(zhì),活性炭表面積大、吸附能力強(qiáng),但是使用成本較為昂貴,并且難以脫附,由于成本的原因限制了活性炭在重金屬污水處理中的發(fā)展[3]。所以,尋找一種吸附能力強(qiáng)并且價(jià)格低廉的吸附材料是當(dāng)今研究熱點(diǎn)話題。除了活性炭以外,還經(jīng)常使用礦物質(zhì)材料、工業(yè)廢料以及農(nóng)業(yè)廢棄物等作為廉價(jià)的吸附材料。沸石是最早的重金屬污水吸附材料,沸石的骨架結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜有很大的接觸面積,具有很強(qiáng)的吸附性。
2.2生物方法
微生物絮凝法是最常見的生物凈化污水的方法,微生物絮凝法利用微生物或細(xì)菌生物進(jìn)行新陳代謝產(chǎn)生一定的絮狀物,通過這些絮狀物進(jìn)行絮凝沉淀去除重金屬的方法[4,5]。微生物絮凝法對(duì)重金屬污水的處理效果好,并且使用安全、方便、無(wú)毒,不會(huì)對(duì)水質(zhì)產(chǎn)生二次污染,微生物新陳代謝的絮狀物還是水中植物的廢料,并且沉積的重金屬元素可以很方便的進(jìn)行分離,對(duì)重金屬污水處理的微生物培育方便生長(zhǎng)環(huán)境要求低,比較適合大量的工業(yè)重金屬污水過濾所使用的。利用微生物進(jìn)行絮凝沉淀法對(duì)重金屬污水處理效果如表所示。
2.3化學(xué)方法
化學(xué)沉淀法是根據(jù)重金屬能夠與某些化合物進(jìn)行反應(yīng),生成不溶于水的重金屬化合物。這些不溶于水的化合物會(huì)在反應(yīng)區(qū)進(jìn)行沉淀?;瘜W(xué)沉淀法所利用的原理都是根據(jù)重金屬的化學(xué)性質(zhì)所決定的,重金屬污水在經(jīng)過一系列的化學(xué)反應(yīng)區(qū)后,讓污水中的重金屬離子由原來的游離狀態(tài)變成金屬化合物沉淀下來,在通過進(jìn)一步的化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行分離。目前為止最常使用的化學(xué)沉淀法主要分為:凝聚沉淀技術(shù)、酸堿沉淀技術(shù)、三氧化二鐵沉淀技術(shù)、礦化物沉淀技術(shù)以及反應(yīng)鹽沉淀技術(shù)等等。
3結(jié)語(yǔ)
該課題組的負(fù)責(zé)人吳正巖告訴記者,該材料可以針對(duì)不同環(huán)境和土壤類型調(diào)整配方,以適用于礦山、工業(yè)用地、農(nóng)田等條件。目前課題組發(fā)表的文章和專利中的技術(shù)優(yōu)先適用于農(nóng)田地塊。同時(shí),課題組正在研發(fā)工業(yè)重金屬?gòu)U水源頭治理技術(shù)以及有機(jī)肥中重金屬修復(fù)技術(shù),重點(diǎn)治理對(duì)象為鉻、鎘、銅、砷等,預(yù)計(jì)1~2年后研發(fā)成功。
同時(shí)修復(fù)酸性土壤和重金屬污染
隨著全球經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,含重金屬的污染物通過灌溉、干濕沉降等多種途徑進(jìn)入土壤,造成土壤中重金屬富集。其不但影響農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)量與品質(zhì),而且涉及大氣和水環(huán)境質(zhì)量,并可通過食物鏈危害人類和動(dòng)物的生命和健康。
目前,全世界平均每年排放汞約15000噸,銅約340萬(wàn)噸,鉛約500萬(wàn)噸,錳約1500萬(wàn)噸,鎳約100萬(wàn)噸。在我國(guó),長(zhǎng)三角、珠三角、環(huán)渤海等經(jīng)濟(jì)較發(fā)達(dá)地區(qū),以及東北老工業(yè)基地等區(qū)域,都面臨著土壤污染問題。
針對(duì)這一世界性難題,日前,中國(guó)科學(xué)院合肥物質(zhì)科學(xué)研究院技術(shù)生物與農(nóng)業(yè)工程研究所吳正巖課題組,利用黏土、生物炭等天然材料制備出一種復(fù)合納米材料,能提高土壤pH值,從根本上修復(fù)酸性土壤。
與此同時(shí),這種材料可以有效控制六價(jià)鉻的遷移,將六價(jià)鉻轉(zhuǎn)化為三價(jià)鉻,降低農(nóng)作物對(duì)六價(jià)鉻的富集,有效解六價(jià)鉻污染。
據(jù)了解,鉻在自然環(huán)境中最常見的價(jià)態(tài)是三價(jià)和六價(jià),而六價(jià)鉻的毒性遠(yuǎn)高于三價(jià)鉻。特別是六價(jià)鉻被人體吸入后可能具有致癌性,而一般認(rèn)為三價(jià)鉻毒性較小或無(wú)顯著毒性。六價(jià)鉻可以透過細(xì)胞膜刺激皮膚,使皮膚過敏,并對(duì)食道、呼吸道造成損害,通過食物鏈在人體內(nèi)富集,引發(fā)一系列病變,嚴(yán)重威脅人類健康。
近年來,隨著冶金、金屬加工、制革、顏料和有機(jī)合成等行業(yè)的發(fā)展,鉻及其化合物被廣泛應(yīng)用,隨之而來的大量含鉻廢水、廢氣及廢渣被排放到環(huán)境中,引發(fā)環(huán)境問題。2014年由環(huán)境保護(hù)部和國(guó)土資源部的《全國(guó)土壤污染狀況調(diào)查公報(bào)》中,鉻的點(diǎn)位超標(biāo)率達(dá)1.1%。
新型修復(fù)材料成本低使用方便
吳正巖向記者簡(jiǎn)要地介紹了制備這種復(fù)合納米材料的方式:首先需要將原材料進(jìn)行重力分層和輻照處理;然后進(jìn)行有機(jī)修飾,并按照一定比例進(jìn)行復(fù)配;最后進(jìn)行篩分、造粒和分裝,得到重金屬修復(fù)劑產(chǎn)品。
據(jù)了解,這種新型的土壤修復(fù)材料畝均成本只要10元~30元,修復(fù)過程直接融入耕種流程之中,使用便捷。另外相較于傳統(tǒng)修復(fù)方法,效率也有提高。另外這種材料易于加工,可制成粉劑、液劑或顆粒劑。
這項(xiàng)技術(shù)的效果在實(shí)驗(yàn)中已得到初步驗(yàn)證。在盆栽試驗(yàn)(指用盆缽栽培作物進(jìn)行農(nóng)業(yè)科學(xué)實(shí)驗(yàn),常用于模擬環(huán)境污染物對(duì)植物的危害)中,研究團(tuán)隊(duì)證實(shí),使用這種修復(fù)材料,可以有效降低玉米對(duì)六價(jià)鉻的攝取,對(duì)葉片的高度、葉綠素含量和玉米根長(zhǎng)有積極的影響。
吳正巖告訴記者,除了盆栽試驗(yàn)外,研究團(tuán)隊(duì)還做了面積約為10平方米的小區(qū)試驗(yàn),結(jié)果表明,該技術(shù)可以使植物中六價(jià)鉻的富集量降低60%。他同時(shí)表示,今年將在江西、湖南、浙江等地進(jìn)行大田試驗(yàn)。
值得注意的是,在2014年,吳正巖團(tuán)隊(duì)即已申請(qǐng)了“一種修復(fù)土壤重金屬的功能性肥料及修復(fù)劑”專利。吳正巖告訴記者,這項(xiàng)專利與其新近發(fā)表的論文的技術(shù)相似,僅在配方和生產(chǎn)工藝存在一定差別。具體而言,論文中所述的是酸性土壤六價(jià)鉻修復(fù)劑,而專利中的六價(jià)鉻修復(fù)劑適用于普通土壤(即對(duì)土壤類型沒要求)。
吳正巖介紹,酸性土壤大約占世界不凍土的30%,它能夠造成農(nóng)業(yè)減產(chǎn),而且會(huì)激活重金屬離子,加劇重金屬對(duì)人體的危害和對(duì)環(huán)境的污染,已經(jīng)成為我國(guó)乃至世界農(nóng)業(yè)和環(huán)境領(lǐng)域亟待解決的關(guān)鍵問題。
廣東:分類施策試點(diǎn)治理土壤污染
同樣受到土壤污染困擾的廣東,近年來將重金屬污染防治與土壤污染治理相結(jié)合,在重金屬污染綜合防治、土壤污染調(diào)查、污染土壤治理修復(fù)試點(diǎn)示范等方面已開展一系列工作,并取得初步成效。
現(xiàn)有主要重金屬含量檢測(cè)支撐技術(shù)
目前重金屬的定量分析和檢測(cè)方法主要有光譜法、電化學(xué)方法以及新型檢測(cè)技術(shù)等。光譜法是比較傳統(tǒng)的方法,主要有原子吸收法(AAS)、原子熒光法(AFS)、電感耦合等離子體法(ICP)、X熒光光譜(XRF)、電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICP-MS)、紫外可見分光光度法(UV)等。日本和歐盟國(guó)家部分采用電感耦合等離子質(zhì)譜法(ICP-MS)進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè),但對(duì)國(guó)內(nèi)用戶而言,儀器成本過高,很難推廣。也有部分采用X熒光光譜(XRF)分析,優(yōu)點(diǎn)是無(wú)損檢測(cè),可直接分析成品,但檢測(cè)精度和重復(fù)性不好。電化學(xué)檢測(cè)方法是目前比較流行的檢測(cè)方法,包括極譜法、電位分析法、伏安法等,檢測(cè)速度較快,精度較高,但在其他離子的抗干擾測(cè)量方面有待提高。另外,一些比較新的檢測(cè)技術(shù),如酶抑制法、免疫分析法、生物傳感器法和太赫茲光譜法等,相關(guān)學(xué)者也展開了探索研究。在《中國(guó)土壤環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)》(GB15618-1995)[16]中,國(guó)家規(guī)定了用于土壤重金屬含量檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)方法,如表1內(nèi)容所示,該方法主要是采用強(qiáng)酸消解后,運(yùn)用光譜法進(jìn)行重金屬含量的定性定量檢測(cè)。光譜法是比較傳統(tǒng)的檢測(cè)方法,它能以較高靈敏度對(duì)樣品中的重金屬離子含量進(jìn)行有效分析,但大多需要大型儀器設(shè)備,分析方法成本高。樣品前處理過程中需要經(jīng)過消解,操作復(fù)雜,分析時(shí)間長(zhǎng),很難用于土壤重金屬的現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè)。光譜法較為成熟,這里只對(duì)其原理及優(yōu)、缺點(diǎn)做簡(jiǎn)單介紹。原子吸收光譜法(AtomicAbsorptionSpectrometry,AAS)是基于氣態(tài)的基態(tài)原子外層電子對(duì)紫外光、可見光范圍的對(duì)應(yīng)原子共振輻射線的吸收強(qiáng)度來定量被測(cè)元素含量為基礎(chǔ)的分析方法[17-18]。具有檢出限低(可達(dá)μg/cm–3級(jí))、準(zhǔn)確度高(相對(duì)誤差小于1%),選擇性好、分析速度快、應(yīng)用范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。缺點(diǎn)主要表現(xiàn)在,不能多元素同時(shí)分析,測(cè)定元素不同時(shí)必須更換光源燈。而且標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的線性范圍較窄,在低含量樣品測(cè)定任務(wù)中,測(cè)量精度下降。如何進(jìn)一步提高檢測(cè)靈敏度和降低干擾,是今后原子吸收光譜分析工作者研究的重要課題。3.1.2原子發(fā)射光譜法原子發(fā)射光譜法(AtomicEmissionSpectrometry,AES)是依據(jù)各種元素的原子或離子在熱激發(fā)或電激發(fā)下,發(fā)射特征的電磁輻射,而進(jìn)行元素的定性與定量分析的方法[19-20]。由于各種元素的原子結(jié)構(gòu)不同,在光源的激發(fā)作用下,樣品中每種元素都發(fā)射自己的特征光譜,根據(jù)特征光譜的譜線強(qiáng)度進(jìn)行定量分析。優(yōu)點(diǎn)是分析速度快、選擇性好,可同時(shí)檢測(cè)一個(gè)樣品中的多種元素。缺點(diǎn)是成套儀器設(shè)備昂貴,被測(cè)元素含量較大時(shí),準(zhǔn)確度較差。在經(jīng)典分析中,影響譜線強(qiáng)度的因素較多,尤其是試樣組分的影響較為顯著,所以對(duì)標(biāo)準(zhǔn)參比的組分要求較高。3.1.3電感藕合等離子體-原子發(fā)射法電感藕合等離子體光源(InductivelyCoupledPlasma,ICP)可以產(chǎn)生穩(wěn)定的光源,是目前應(yīng)用最為廣泛的AES光源之一[21-23]。相較于其他方法,ICP-AES分析速度快,干擾低,可同時(shí)讀出多種元素的特征光譜并進(jìn)行定性、定量分析。該方法的缺點(diǎn)是設(shè)備較為昂貴,操作費(fèi)用也高。原子熒光光譜法(AtomicFluorescenceSpectrometry,AFS)[24-26]是介于原子發(fā)射光譜(AES)和原子吸收光譜(AAS)之間的光譜分析技術(shù)。原子蒸汽吸收一定波長(zhǎng)的光輻射后被激發(fā),隨之發(fā)射出一定波長(zhǎng)的光輻射,即為原子熒光,在一定的試驗(yàn)條件下,熒光輻射強(qiáng)度與分析物的原子濃度成正比,根據(jù)熒光波長(zhǎng)分布可進(jìn)行定性分析。此方法具有較高的靈敏度,校正曲線線性范圍寬,能進(jìn)行多元素的同時(shí)測(cè)定。但許多物質(zhì),包括金屬在內(nèi),本身不會(huì)產(chǎn)生熒光,需要加入某種試劑才能達(dá)到熒光分析的目的,所以其應(yīng)用范圍不夠廣泛。質(zhì)譜法(MassSpectrometry,MS)是用電場(chǎng)和磁場(chǎng)將運(yùn)動(dòng)的離子按質(zhì)荷比分離后進(jìn)行檢測(cè)的方法。測(cè)出離子準(zhǔn)確質(zhì)量即可確定離子的化合物組成[27-28]。二十世紀(jì)八十年代痕量元素及同位素分析的一項(xiàng)重要進(jìn)展就是等離子體質(zhì)譜法(ICP-MS)的應(yīng)用。ICP-MS檢測(cè)限低,分析精度高,速度快,干擾少,可同時(shí)測(cè)定多種元素并獲得精確的同位素信息。但儀器造價(jià)高,預(yù)處理過程繁瑣,儀器自動(dòng)化實(shí)現(xiàn)比較困難。紫外可見分光光度法(Ultravioletandvisiblespectrophotometer,UV)檢測(cè)原理是:顯色劑通常為有機(jī)化合物,通過特殊化學(xué)鍵,與重金屬發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),生成有色分子團(tuán),溶液顏色深淺與濃度成正比[29-30]。在特定波長(zhǎng)下,通過比色檢測(cè)。大多數(shù)有機(jī)顯色劑本身為有色化合物,與金屬離子反應(yīng)生成的化合物一般是穩(wěn)定的螯合物。分光光度分析有兩種,一種是利用物質(zhì)本身對(duì)紫外及可見光的吸收進(jìn)行測(cè)定;另一種是生成有色化合物,即“顯色”,然后測(cè)定。雖然不少無(wú)機(jī)離子在紫外和可見光區(qū)有吸收,但因一般強(qiáng)度較弱,所以直接用于定量分析的較少。加入顯色劑使待測(cè)物質(zhì)轉(zhuǎn)化為在紫外和可見光區(qū)有吸收的化合物來進(jìn)行光度測(cè)定,這是目前應(yīng)用最廣泛的測(cè)試手段。該方法具有較好的重金屬檢測(cè)應(yīng)用前景。X射線熒光光譜法(X-rayfluorescencespectrometry,XRF)是利用樣品對(duì)X射線的吸收隨樣品中的成分及其多少變化而變化來定性、定量測(cè)定組成成分的方法[31]。具有分析速度快、樣品前處理簡(jiǎn)單、可分析元素種類廣、光譜干擾少,樣品測(cè)定時(shí)的非破壞性等特點(diǎn)。它可用于常量元素和微量元素的測(cè)定,其檢出限可達(dá)10-6數(shù)量級(jí)。多通道分析設(shè)備可在幾分鐘之內(nèi)同時(shí)測(cè)出20多種元素的含量。但X射線的使用會(huì)給操作者和樣品帶來電離輻射危險(xiǎn)。激光誘導(dǎo)擊穿光譜技術(shù)(LaserInducedBreakdownSpectroscopy,LIBS)是利用高功率脈沖激光聚焦到待測(cè)樣表面激發(fā)等離子體,通過直接觀察等離子體中的原子或離子光譜來實(shí)現(xiàn)對(duì)樣品中元素的分析[32-33]。與目前常見的X-ray,AAS、ICP-AES等檢測(cè)手段相比,其優(yōu)勢(shì)在于無(wú)須對(duì)樣品預(yù)先處理,可對(duì)多種成分并行快速分析,實(shí)現(xiàn)對(duì)微量污染物無(wú)接觸在線探測(cè),是一種具有良好發(fā)展前景的元素分析技術(shù)。電化學(xué)分析法是基于物質(zhì)在溶液中和電極上的電化學(xué)性質(zhì)建立起來的分析方法。電化學(xué)分析的測(cè)量信號(hào)是電量、電位、電流、電導(dǎo)等電信號(hào),不需信號(hào)轉(zhuǎn)化就能直接記錄。其儀器裝置比光分析、核化分析儀器裝置小而且簡(jiǎn)單,便于連續(xù)分析,易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化。電化學(xué)方法應(yīng)用于水環(huán)境重金屬污染分析目前已有相關(guān)報(bào)道[34],但將其應(yīng)用在土壤重金屬快速檢測(cè)中還面臨著很多關(guān)鍵問題需要解決。從1976年電化學(xué)溶出分析法開始用于環(huán)境、臨床樣品的痕量檢測(cè),具有較好的靈敏度[35];Baumbach[36]于1981年將絲網(wǎng)印刷技術(shù)應(yīng)用于電化學(xué)傳感器的制作過程;JosephWang[37]于1992年采用汞膜修飾絲網(wǎng)印刷電極,在水環(huán)境中對(duì)重金屬離子進(jìn)行檢測(cè);由于汞本身就是一種危害很大的重金屬成分,R.O.Kadara[38]在2005年提出采用氧化鉍修飾絲網(wǎng)印刷電極進(jìn)行重金屬離子的檢測(cè);浙江大學(xué)平劍鋒等[39]利用鉍膜制作絲網(wǎng)印刷電極進(jìn)行了水中的鉛和鎘檢測(cè)研究,取得了較好的檢測(cè)結(jié)果。電化學(xué)分析法在進(jìn)行土壤重金屬離子檢測(cè)方面具有一定的應(yīng)用研究潛力,但是土壤體系復(fù)雜,檢測(cè)時(shí)采用普通漿料的電極極易受到諸如表面活性劑、有機(jī)物、大分子顆粒等污染物的影響,靈敏度高、抗干擾能力強(qiáng)的電化學(xué)傳感器有待于進(jìn)一步研發(fā)。
近年來,一些結(jié)合生物學(xué)的檢測(cè)方法也被應(yīng)用于重金屬的檢測(cè)研究中,這些新的檢測(cè)方法還在深入研究中。其工作原理是金屬離子與固定在電極材料上的特異性蛋白結(jié)合后,使蛋白構(gòu)象發(fā)生變化,通過靈敏的電容信號(hào)傳感器定量檢測(cè)這種變化。近年來,人們不斷開發(fā)多種生物傳感器用于測(cè)定水溶液中的毒性化合物(包括重金屬絡(luò)合物),如特異性蛋白生物傳感器[40]等。生物傳感器壽命主要取決于生物活性,受環(huán)境、時(shí)間限制較大,一般壽命很短,制約了其應(yīng)用和發(fā)展。酶抑制法是重金屬離子與形成酶活性中心的甲琉基或琉基結(jié)合后,改變其結(jié)構(gòu)、性質(zhì),引起酶的活力下降,從而使顯色劑的顏色、電導(dǎo)率和吸光度等發(fā)生變化,然后借助光電信號(hào)放大、顯示,建立重金屬濃度與酶系統(tǒng)變化對(duì)應(yīng)數(shù)學(xué)關(guān)系。該方法可用于環(huán)境、食品、水和蔬菜中重金屬的定性檢測(cè)。柳暢先等[41-42]通過鎘離子對(duì)醇脫氫酶的抑制作用檢測(cè)Cd2+,檢出限為2.00μg/L,可應(yīng)用于蔬菜中Cd2+的分析,進(jìn)行了這方面的初步探索。酶抑制法具有方便、快速、經(jīng)濟(jì)等優(yōu)點(diǎn),可用于現(xiàn)場(chǎng)快速檢測(cè),但是它的靈敏度和準(zhǔn)確性低于傳統(tǒng)檢測(cè)技術(shù)。免疫分析法是一種具有高度特異性和靈敏度的分析方法,用免疫分析法對(duì)重金屬離子進(jìn)行分析,首先必須進(jìn)行兩方面的工作:第一是選用合適的絡(luò)合物與金屬離子結(jié)合,使其獲得一定空間結(jié)構(gòu),從而產(chǎn)生反應(yīng)原性;第二是將結(jié)合了金屬離子的化合物連接到載體蛋白上,產(chǎn)生免疫原性,其中與金屬離子結(jié)合的化合物的選擇是能否制備出特異性抗體的關(guān)鍵。Johnson[43]和Darwish[44]應(yīng)用該方法實(shí)現(xiàn)了對(duì)Cd2+離子的有效檢測(cè)。篩選特異性好的新型螯合劑、單克隆抗體將是今后的發(fā)展方向。免疫分析法檢測(cè)速度快、靈敏度高、選擇性強(qiáng),在重金屬快速檢測(cè)方面有一定的研究前景。太赫茲光譜是近年來發(fā)展起來的一種國(guó)際前沿科技,它可用來探測(cè)分子間或分子內(nèi)部介于氫鍵和微弱的內(nèi)部相互作用(范德華力等)之間的激勵(lì)帶來的振動(dòng)引起的能量吸收特性,對(duì)重金屬絡(luò)合物的分子振動(dòng)特性有一定的探測(cè)作用。本文作者于2010年在美國(guó)俄克拉荷馬州立大學(xué)公派留學(xué)期間,開展了太赫茲光譜技術(shù)用于土壤重金屬污染檢測(cè)問題的初步研究,通過設(shè)計(jì)大量的實(shí)驗(yàn),獲取數(shù)據(jù)進(jìn)行建模分析,初步探索到土壤樣品主要重金屬含量與對(duì)應(yīng)的太赫茲吸收譜之間存在一定的對(duì)應(yīng)關(guān)系,得出利用太赫茲光譜技術(shù)進(jìn)行土壤主要重金屬含量檢測(cè)具有可行性的結(jié)論,目前正在進(jìn)一步研究中[45-46]。
農(nóng)產(chǎn)品產(chǎn)地土壤重金屬污染檢測(cè)主要問題分析及結(jié)論
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