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金屬有機化學的意義精選(九篇)

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金屬有機化學的意義

第1篇:金屬有機化學的意義范文

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1 格氏試劑與格氏反應簡介

1.1 格氏試劑

格氏試劑通常是用有機鹵素衍生物(鹵代烷、活潑鹵代芳烴等,其中溴代烷用得最多)與金屬鎂在絕對乙醚(absolute ether or dry ether)存在下作用而成。反應方程式如下:

(實驗中常用一小粒碘和溫水浴引發(fā))

乙醚(也可四氫呋喃)不僅是生成的有機鎂化合物的溶劑,同時也和RMgX結合成絡合物,結構如圖1。C-Mg鍵為共價鍵,Mg-X鍵基本上是離子鍵,即:R-Mg+X-。C-Mg鍵的成鍵原子的電負性不同,C為2.50,Mg為1.23,C的電負性大于Mg,導致成鍵電子富集于C一方,起碳負離子的作用,使得烴基帶部分負電荷,Mg帶部分正電荷,C-Mg鍵是強極性鍵,即:

1.2 格氏反應

通常把格氏試劑和醛、酮、酯的加成反應叫做格氏反應,烷基鋰也能進行此反應[3]。

格氏試劑的發(fā)明將有機合成技術向前推進了一大步,用它可以增長碳鏈。它不僅可以用于合成烴類、醇類、醛類和酮類,還可以用于合成羧酸、硫醇、亞磺酸以及金屬有機化合物等,如在蘇教版教材《有機化學基礎》中,還例舉了格式試劑在有機合成中的應用[4]:

2 醇在高中化學的重要地位

在有機化學中,醇是烴的含氧衍生物的開篇,是有機合成中應用極廣的一類化合物,不僅用作溶劑,其中的羥基還是有機合成中關鍵的官能團,它可轉變?yōu)閯e的官能團的各族化合物。伯醇和仲醇分別催化氧化為醛和酮,又是醇的轉化的重要岔路口。其關系如圖2所示:[5]

3 高中階段合成醇的方式的局限性

在高中階段,合成醇的方法主要有:鹵代烴水解法;烯烴水化法;醛、酮的還原法等。無論上述哪種方法,都只是官能團的變化,碳架并未發(fā)生變化。由水煤氣合成和淀粉發(fā)酵產物獲得也相對單一,從有機合成的角度看,有著較高的局限性。幾十年來,高考對醇的考查也相當精細,對醇的合成方面的背景信息不斷拓展,例如有些地區(qū)的高考或模擬中出現(xiàn)烯烴的硼氫化-氧化(如2009年全國理綜卷1的第30題)、氫化鋁鋰還原羧酸、格氏試劑法合成醇的背景信息。

4 利用格氏試劑合成各種醇進行考查的價值

實驗過程如下:

①合成格氏試劑:實驗裝置如圖3所示。向三頸瓶加入0.75 g鎂屑和一小粒碘,裝好裝置,在恒壓漏斗中加入3.2 mL溴苯和15 mL乙醚混勻,開始緩慢滴加混合液。待反應引發(fā)后開始攪拌,繼續(xù)滴完后待用。

②制備三苯甲醇:實驗裝置如圖3所示。將5.5 g二苯酮與15 mL乙醚在恒壓漏斗中混勻,攪拌,滴加。40℃左右水浴回流0.5 h,加入20 mL飽和氯化銨溶液,冷卻,放好,待提純。

③提純:用圖4所示裝置進行提純。

(1)合成格氏試劑過程中,為加快反應速率以及提高格氏試劑的產率,可采取的措施有 。

(2)合成格氏試劑過程中,如果混合液滴加過快

將導致格氏試劑產率下降,其原因是 。

(3)在制備三苯甲醇的過程中,不能先將20 mL飽和氯化銨溶液一起加入后再水浴回流的原因是

解析:(1)對于已給定物質,加快反應速率要從改變濃度、壓強、溫度和催化劑等角度考慮;綜合考慮反應物及裝置特點,排除濃度、壓強和催化劑的因素,為防止反應物大量揮發(fā),選擇適當?shù)臏囟?。由于合成格式試劑是液相與固相的反應,為使其充分進行,選擇攪拌操作。(2)參考已知③,三頸瓶中已生成的格氏試劑會與溴苯反應生成副產物聯(lián)苯,使產率下降。(3)參考已知①,格氏試劑易與水反應,使三苯甲醇產率降低。

例2 (2013江蘇高考)化合物A(分子式為C6H6O)是一種有機化工原料,在空氣中易被氧化。A的有關轉化反應如下(部分反應條件略去):

例3 (2013年浙江省高中學生競賽)1912年Victor Grignard因其對格氏試劑的研究而獲諾貝爾化學獎。格氏試劑RMgX由Mg和鹵代烴RX在室溫下的干燥乙醚中反應得到。格氏試劑具有很強的堿性以及很強的親核進攻能力,廣泛用于復雜有機化合物的合成。化合物G的結構如下圖所示,是著名的香料,其合成路線如下(問題略):

6 結束語

格氏反應是高考重要的背景信息,也是高中階段知識的延伸,與高中化學有著密切的聯(lián)系。鑒于中學的實際,格氏試劑法合成醇作為信息還只限于格氏試劑與醛、酮以及環(huán)氧乙烷的反應,與酯的反應要求較高。雖然高考不是引導中學教學的唯一導向標,但也要充分重視高考和競賽選擇背景信息的內涵及其重要意義

參考文獻:

[1][4]王祖浩主編.普通高中課程標準實驗教科書·有機化學基礎[M].南京:江蘇教育出版社,2009:64.

[2]金仲雅,陳永宏.格氏試劑在有機合成中的應用[J].鄖陽師范高等??茖W校學報,2001,21(3):68~70.