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摘要:根據(jù)某化工廠循環(huán)冷卻水的水質(zhì)及工況特點(diǎn),通過一系列實(shí)驗(yàn),開發(fā)出適合現(xiàn)場應(yīng)用的以新型羧酸類共聚物為主劑,包含PESA及其他助劑的無磷環(huán)保緩蝕阻垢劑,并在現(xiàn)場應(yīng)用中取得了優(yōu)異效果。
關(guān)鍵詞:水處理藥劑;無磷;阻垢;緩蝕
20世紀(jì)20年代初,水處理藥劑開始在工業(yè)中使用,循環(huán)冷卻水處理技術(shù)已得到將近100年的發(fā)展,在技術(shù)上已經(jīng)形成了較成熟的磷系水處理技術(shù)。然而隨著環(huán)境問題的突出,國家對(duì)磷排放標(biāo)準(zhǔn)的限制越來越嚴(yán)格,水處理藥劑的無磷化已成為必然趨勢。以鉬酸鹽、鎢酸鹽、新型合成藥劑以及硅酸鹽為主緩蝕劑的水處理配方取得了一定進(jìn)展,但由于藥劑成本太高或者只能適用于特殊條件,這些技術(shù)中的大多數(shù)未獲得大規(guī)模應(yīng)用[1],因此開發(fā)低成本的高效無磷水處理藥劑,已成為科研院所和應(yīng)用企業(yè)所面臨的迫切需求。天津某化工企業(yè)是我國綜合性大型氯堿企業(yè)之一,處于行業(yè)領(lǐng)先地位。為了實(shí)現(xiàn)企業(yè)的可持續(xù)發(fā)展,開發(fā)無磷緩蝕阻垢劑已成為企業(yè)發(fā)展的必然要求。該公司某分廠循環(huán)水系統(tǒng)有3套獨(dú)立循環(huán)冷卻水系統(tǒng),循環(huán)水總量20000m3•h-1,率先采用了新開發(fā)的系列無磷水處理藥劑,并在現(xiàn)場應(yīng)用中取得了非常好的效果。
1循環(huán)冷卻水系統(tǒng)工況
循環(huán)冷卻水采用中水回用水作為循環(huán)冷卻水系統(tǒng)的補(bǔ)充水,其水質(zhì)主要指標(biāo)如表1所示。可以看出,補(bǔ)充水的總硬度(鈣與鎂之和)只有4.19mg•L-1,相對(duì)于高硬度水質(zhì),結(jié)垢的問題有一定的改善,但由于循環(huán)冷卻水是在系統(tǒng)中循環(huán)利用,尤其是在高濃縮倍數(shù)條件下,結(jié)垢問題仍然不可忽視。由于循環(huán)水與空氣接觸后,會(huì)帶入空氣中的一些雜質(zhì),因此對(duì)水處理藥劑的分散作用提出了更高的要求。與此同時(shí),補(bǔ)充水中的腐蝕性離子如氯離子的含量相對(duì)較高,在高濃縮倍數(shù)運(yùn)行的情況下,根據(jù)水質(zhì)RSI指數(shù)可以判定,該水質(zhì)有嚴(yán)重的腐蝕傾向,我們稱之為“低硬高氯嚴(yán)重腐蝕性水”。筆者根據(jù)該水質(zhì)及工況條件,開發(fā)了新型的以羧酸類共聚物及PESA為主劑,包含了其他助劑的新型無磷環(huán)保水處理藥劑。該技術(shù)可以保證系統(tǒng)在高濃縮倍數(shù)(6~7倍)條件下運(yùn)行,且排污量非常小,接近“零”排污。
2靜態(tài)阻垢實(shí)驗(yàn)
靜態(tài)阻垢實(shí)驗(yàn)裝置如圖1所示。實(shí)驗(yàn)用水采用廠方提供的原水,水浴鍋的溫度準(zhǔn)確控制在(80±1)℃,錐形瓶的容積為500mL,裝有橡膠塞,橡膠塞上配裝了直徑為5mm、長度約為200mm的玻璃管。實(shí)驗(yàn)過程中,約2h要向水浴鍋中補(bǔ)充1次自來水,以免燒壞水浴鍋。阻碳酸阻垢性能的評(píng)價(jià)方法根據(jù)GB/T16632−2008《水處理劑阻垢性能的測定碳酸鈣沉積法》,在80℃下恒溫10h后,以鈣黃綠素為指示劑,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濾液中鈣離子的含量。阻垢率按式(1)計(jì)算。計(jì)算出的阻垢率結(jié)果見表2,可以看出阻垢率均在95%以上,說明該藥劑具有良好的阻垢效果。
3旋轉(zhuǎn)掛片腐蝕實(shí)驗(yàn)
腐蝕實(shí)驗(yàn)采用旋轉(zhuǎn)掛片法[2]進(jìn)行,實(shí)驗(yàn)水質(zhì)同靜態(tài)腐蝕實(shí)驗(yàn),采用RCC-Ⅱ型旋轉(zhuǎn)掛片腐蝕試驗(yàn)儀。實(shí)驗(yàn)裝置如圖2所示,實(shí)驗(yàn)溫度控制為(45±1)℃,實(shí)驗(yàn)試片的線速度控制為0.35m•s-1,實(shí)驗(yàn)時(shí)間96h,試片材質(zhì):碳鋼(20#)、銅(HSn70-1A)、不銹鋼(316L)。腐蝕率通過實(shí)驗(yàn)前后試片的失重?cái)?shù)據(jù)進(jìn)行計(jì)算,實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表3。從表3可以看出,20#碳鋼的腐蝕率遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于國家標(biāo)準(zhǔn)(0.075mm•a-1),銅和不銹鋼的腐蝕率同樣是遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于國家標(biāo)準(zhǔn)(0.005mm•a-1),由此可以判定該藥劑具有良好的緩蝕效果。
4電化學(xué)腐蝕實(shí)驗(yàn)
腐蝕極化曲線是對(duì)金屬腐蝕機(jī)理的重要分析工具之一,因此我們進(jìn)行了極化曲線測試,水處理藥劑的極化曲線測試結(jié)果如圖3所示。從圖中可以發(fā)現(xiàn),隨著緩蝕劑濃度增加,陽極曲線的斜率增大,即陽極的極化電流受到抑制,可以判斷該藥劑為陽極型的緩蝕劑[3]。
5動(dòng)態(tài)模擬實(shí)驗(yàn)
動(dòng)態(tài)模擬實(shí)驗(yàn)裝置流程圖如圖4所示。利用動(dòng)態(tài)模擬實(shí)驗(yàn)[4]對(duì)無磷水處理藥劑進(jìn)行中試實(shí)驗(yàn),依據(jù)污垢熱阻值和腐蝕率評(píng)價(jià)水處理藥劑的效果。實(shí)驗(yàn)用水為之前的實(shí)驗(yàn)用水,換熱管采用D10mm×1mm×495mm,腐蝕試件為銅HSn70-1A、1.補(bǔ)水槽;2.集水池;3.冷卻塔;4.電動(dòng)風(fēng)門;5.填料;6.軸流風(fēng)機(jī);7.浮球閥;8.塔底測溫元件;9.水泵;10.電動(dòng)調(diào)節(jié)閥和流量傳感器;11.轉(zhuǎn)子流量計(jì);12.入口測溫元件;13.模擬換熱器;14.試驗(yàn)管;15.出口測溫元件;16,17.掛片筒;18.排污閥和流量計(jì);19.電加熱器;20.電熱蒸汽爐;21.冷凝器碳鋼20#和不銹鋼316L,管內(nèi)流速2m•s-1,進(jìn)水溫度(32±2)℃,加熱蒸汽溫度為(100±0.3)℃,濃縮倍數(shù)為6.0~7.0,pH值為自然平衡,實(shí)驗(yàn)時(shí)間15d。實(shí)驗(yàn)結(jié)果分別見表4和表5。從實(shí)驗(yàn)結(jié)果可以看出,在動(dòng)態(tài)模擬實(shí)驗(yàn)中,20#碳鋼的腐蝕率遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于國家標(biāo)準(zhǔn)(0.075mm•a-1),銅和不銹鋼的腐蝕率也遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于國家標(biāo)準(zhǔn)(0.005mm•a-1),污垢熱阻值均小于國家標(biāo)準(zhǔn),因此可以判定該藥劑具有良好的緩蝕阻垢效果。
6生物降解性
生物降解性是指有機(jī)物在微生物的作用下轉(zhuǎn)化為代謝物等其他一些小分子物質(zhì),并產(chǎn)生二氧化碳和水。水處理藥劑的環(huán)保性能可通過生物降解性來檢驗(yàn),即水處理藥劑由微生物分解為一些小分子物質(zhì),并且產(chǎn)生二氧化碳和水等對(duì)環(huán)境無害的物質(zhì),是綠色水處理劑的重要研究方向[5]。生物降解率的實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表6,可以看出,藥劑在第12d的生物降解率達(dá)到51.0%,第20d的生物降解率達(dá)到64.9%,說明藥劑具有非常好的生物降解性能,符合綠色環(huán)保的要求。
7現(xiàn)場應(yīng)用效果
新的阻垢劑在現(xiàn)場循環(huán)水系統(tǒng)使用半年以來,現(xiàn)場掛片的腐蝕速率合格率達(dá)到100%,取得了良好的緩蝕阻垢效果?,F(xiàn)場的阻垢處理效果同樣良好,觀察換熱設(shè)備后可以發(fā)現(xiàn),設(shè)備表面光滑,無結(jié)垢現(xiàn)象。冷卻塔塔壁及填料的表面干凈無明顯異物,證明循環(huán)水系統(tǒng)的微生物控制效果優(yōu)異。從以上實(shí)驗(yàn)可以看出,該水處理藥劑具有非常好的緩蝕阻垢效果,各項(xiàng)指標(biāo)達(dá)到甚至優(yōu)于國家標(biāo)準(zhǔn),此外還具有易生物降解的特點(diǎn),屬于綠色環(huán)保型緩蝕阻垢劑?,F(xiàn)場應(yīng)用效果優(yōu)異,完全能夠達(dá)到現(xiàn)場應(yīng)用的要求,可以替代傳統(tǒng)的磷系水處理藥劑。
參考文獻(xiàn):
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[5]王大勇.聚天冬氨酸及其衍生物的合成與性能研究[D].荊州:長江大學(xué),2012.
作者:郭勇 楊喻 李紅兵 單位:天津市職業(yè)大學(xué)
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