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電廠;化學(xué)廢水;治理;利用
本文對某熱電廠的廢水治理與循環(huán)利用系統(tǒng)進行了分析,分循環(huán)補充水的處理、工業(yè)廢水的處理、灰渣廢水的處理、含煤廢水的處理四個部分對其處理系統(tǒng)的工作原理和處理效果進行了分析,并提出了自己的看法。
電廠廢水的來源:熱電廠廢水的來源主要是生活廢水、工業(yè)廢水、地面雨水三種。其工業(yè)廢水的重要來源有:包括鍋爐補給水處理系統(tǒng)排水,試驗室排水,取樣排水,循環(huán)水弱酸處理排水,主廠房內(nèi)工業(yè)排水,鍋爐化學(xué)清洗排水,空氣預(yù)熱器沖洗排水、打掃衛(wèi)生用水、設(shè)備跑冒滴漏的汽水、射水箱溢流和底部排污水,其中射水箱溢流和底部排污水是主要廢水來源,沖洗設(shè)備水中含一定量的油漬;沖灰池的異常排放水;廠區(qū)周圍的雨水。生活廢水包括辦公樓、食堂、公寓區(qū)的生活廢水等。
電廠化學(xué)廢水的處理與利用:循環(huán)補充水的處理。某熱電廠循環(huán)補充水的處理流程為:礦井水到達廠區(qū)后,經(jīng)過高效澄清器處理后進入清水箱,在被水泵泵入纖維過濾器出去其中的懸浮雜質(zhì)和膠體等,再將其送入雙弱酸陽離子交換器以降低循環(huán)水的硬度和堿度。熱電廠循環(huán)補充水往往來自礦井水,多以地表水作為備用水源,循環(huán)補充水的處理采用弱酸處理。經(jīng)處理后的循環(huán)水硬度應(yīng)低于3.0mmol/L,堿度應(yīng)低于5.0mmol/L。
圖1 某熱電廠工業(yè)廢水的處理流程示意圖
工業(yè)廢水的處理。熱電廠工業(yè)廢水中,主廠房的工業(yè)排水一般能夠符合廢水排放標(biāo)準(zhǔn),可直接排放,不符合排水標(biāo)準(zhǔn)的應(yīng)經(jīng)過處理后再排放。工業(yè)廢水處理系統(tǒng)的工作流程如上圖所示:
灰渣水的處理。該熱電廠的灰渣水處理采用化學(xué)處理和物理處理相結(jié)合的方法,灰渣水處理系統(tǒng)一高效污水凈化器和直流混凝技術(shù)為主。將灰渣水送入高效污水凈化器進行混凝、離心分離、重力分離和過濾,分別從兩端排出凈化后的水和污泥廢渣。
含煤廢水的處理。一般來說,含煤廢水是熱電廠廢水中較難處理的一種,由于這種廢水懸浮物的粒徑相當(dāng)小,甚至使廢水呈現(xiàn)膠體狀態(tài),從而增加了其處理難度。該電廠的含煤廢水處理流程如下:將含煤廢水送入煤水調(diào)節(jié)池,再將其送入煤水提升泵,送入煤水處理裝置,經(jīng)處理后的清水可回收利用。該流程如下圖所示:
圖2 某電廠含煤廢水的處理流程示意圖
熱電廠是用水大戶,應(yīng)尤其注意對水資源的節(jié)約,對廢水的循環(huán)利用,為了企業(yè)環(huán)保節(jié)能能力,提升對水資源的利用率和減少對環(huán)境的污染,熱電廠應(yīng)積極地完善自身廢水處理系統(tǒng)。
[1]張素芬,王國強,牛青山.淺熱電廠廢水的處理與回收利用[J].現(xiàn)代營銷,2011.02
[2]楚德全.某電廠污廢水治理與資源化利用的環(huán)保節(jié)能實踐[J].節(jié)能,2010.29
關(guān)鍵詞:焦化 廢水 處理技術(shù)
中圖分類號:X703.1 文獻標(biāo)識碼:A 文章編號:1672-3791(2014)08(b)-0133-01
隨著經(jīng)濟的發(fā)展,工業(yè)污染也越來越然中,其中焦化廢水污染是一種非常難以處理的污染物質(zhì),對人體的危害很大,嚴(yán)重制約著人們生活質(zhì)量的提高。目前焦化廢水的處理一般采用預(yù)處理與二次處理相結(jié)合的方式進行處理,盡管是經(jīng)過兩次處理,但是處理之后的水質(zhì)中,氰化物、氨氮等指標(biāo)含量仍然超標(biāo),不能達到很好的處理效果。所以必須應(yīng)用一種新型的廢水處理技術(shù),徹底解決焦化廢水處理問題,提高人們的生活質(zhì)量,順應(yīng)可持續(xù)發(fā)展的趨勢。
1 焦化碳廢水處理現(xiàn)狀
現(xiàn)在很多焦化廠處理廢水時,一般采用傳統(tǒng)的生化處理技術(shù),該技術(shù)的工藝一般是由暖氣池、調(diào)節(jié)池、除油池、泥漿沉淀池、鼓風(fēng)機等設(shè)備組成。一般情況下對焦化廢水進行處理之前,都需要先將廢水進行混合送到蒸氨裝置中,脫掉NH3-N污染廢物,在進行相應(yīng)的技術(shù)處理。
通過這種普通的生化處理技術(shù)可以有效地去除廢水中所含的苯、氰等有嚴(yán)重污染的排放物,使廢水凈化達到一定的標(biāo)準(zhǔn)。但是,此廢水處理技術(shù)有很大的不足之處,用詞技術(shù)處理焦化廢水時,廢水中的NH3-N、BOD5以及CODcr等污染源處理后,很難達到標(biāo)準(zhǔn)要求,特別是NH3-N污染物的降解層沒有明顯的處理結(jié)果,處理之后的含量與標(biāo)準(zhǔn)要求相差很大。我國每年的焦化廠廢水處理中,所排放的NH3-N污染物其實一直是超標(biāo)的,對于此種情況必須找到解決的措施,如果不加以遏制,將會產(chǎn)生嚴(yán)重的后果。
2 焦化廢水處理存在的問題
焦化廢水是在焦化產(chǎn)品回收過程中產(chǎn)生的一種含芳香族化合物與雜環(huán)化合物的廢水,焦化廢水中含有很多對人體有害的物質(zhì),而且是一種很難處理的高濃度有機廢水。近幾年我國不斷在研究處理焦化廢水的方法,也嘗試過很多,但是效果不是太好。物理化學(xué)處理方法是一種深度處理方法,它對焦化廢水中氨氮等物質(zhì)的除去效果不太好。如果單獨使用此方法,很難將焦化廢水處理達標(biāo),一般是與其他方法結(jié)合使用才能處理達標(biāo),該方法操作簡單,管理方便,運行成本比較低,但是設(shè)備多,土建投資相對比較大。此方法一個突出的問題時,它的吃力是將污染物從水中轉(zhuǎn)移到污泥中,并沒有對污染物徹底的降解,可能會有后續(xù)污染處理問題。而深度處理技術(shù)對設(shè)備要求比較高,操作也比較復(fù)雜,耗能大,在工廠中應(yīng)用并不廣泛。
化學(xué)處理方法需要使用的催化劑以及藥劑的價格比較高,處理成本也比較高,而且設(shè)備投資也比較高。生物處理方法是目前處理焦化廢水技術(shù)應(yīng)用最為廣泛的方法,它主要應(yīng)用于焦化廢水的二級處理。此方法需要大量的吸水,吸水及其他裝置設(shè)施的費用都比較大,對處理后的廢水水質(zhì)要求也比較嚴(yán),廢水中的有機物質(zhì)會影響細菌的生成,所以此方法的一定要有很高的操作管理水平,相應(yīng)的操作費用也比較高。
3 焦化廢水處理技術(shù)進展
3.1 吸附法
吸附法就是利用一些具有高效吸附性的物質(zhì),來吸去污染物中的有害物質(zhì),從而達到凈化廢水的效果,在焦化廢水處理技術(shù)中,比較常用的吸附物質(zhì)有活性炭、粉煤灰、礦渣等等。
焦化廢水處理技術(shù)中比較常用的吸附劑是活性炭,它具有很好的吸附性能,而且它的化學(xué)性質(zhì)相對穩(wěn)定。但是活性炭吸附法也有他的缺點,首先活性炭一旦使用之后,很難再生,操作設(shè)備以及運行費用相對較高,所以很難再焦化廠大量推廣使用。利用粉煤炭吸附劑結(jié)合次氯酸鈣混合后進行焦化廢水處理,能有效的脫去廢水中的NH3-N,降低氨氮的質(zhì)量濃度。這種處理方法除氨氮物質(zhì)以外,其他的污染物質(zhì)去除都能達到相關(guān)的標(biāo)準(zhǔn)。此技術(shù)方式的運行設(shè)備投資比較低,而且能以廢治廢,經(jīng)濟效益與環(huán)境效益良好,具有相對優(yōu)勢。但是用此方法處理后的的廢水,廢水中的氨氮質(zhì)量不符合國家標(biāo)準(zhǔn),廢渣難以徹底處理。
3.2 等離子體處理技術(shù)分析
這種處理技術(shù)是一種利用物理上的脈沖放電現(xiàn)象,通過放電產(chǎn)生高能電子以及紫外線燈,把焦化廢水中的有機物質(zhì)降解到標(biāo)準(zhǔn)值。此技術(shù)方法是一種耗能低、效率高、處理量大的新型環(huán)保技術(shù),使用范圍很廣。此技術(shù)能有效的破壞有機物的分子結(jié)構(gòu),提高可生物的降解性,然后經(jīng)過活性污泥處理法,大大降低廢水中的各個污染物質(zhì)的含量,具有廣闊的發(fā)展情景,目前仍然處理研究階段,需要進一步的研究、改進,以便更好地處理廢水。
3.3 煙道氣處理技術(shù)
煙道氣處理技術(shù)是一種具有良好的環(huán)境效益的處理廢水的技術(shù),該技術(shù)將焦化剩余氨水中的雜質(zhì)處理掉以后,輸入煤道廢氣,使之進行物化反應(yīng),從而達到減少氨氣質(zhì)量的效果。在處理過程中,能把焦化廢水中剩余的氨水全部處理掉,使處理之后的廢水中的氨水達到廢水處理的標(biāo)準(zhǔn)。它不僅投資少、運行費用抵,而且占地少,環(huán)境效益好。此技術(shù)要求焦化廢水中氨量必須與煙道中所需要的氨量含量大致相同,正是由于這種原因,限制了此處理技術(shù)的進一步發(fā)展。
4 結(jié)語
總之,焦化廢水的處理技術(shù)需要進一步的研究與改進,不斷地在實踐中尋找有效的處理技術(shù),解決廢水污染問題。目前,焦化廢水處理技術(shù)的主要難點就是怎樣降低運行、投資費用,怎樣有效的降低氨氮的含量,是其既沒有二次污染,又能有效提高處理效果?,F(xiàn)在的處理廢水的技術(shù)都不能同時達到這三個要求,但是,我們可以根據(jù)具體的處理方法與工廠自身的生產(chǎn)特點,制定一套符合自身發(fā)展需要的處理廢水的方案,盡量減少廢水污染。
參考文獻
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關(guān)鍵詞:焦化廢水;工藝;微生物
中圖分類號:X703 文獻標(biāo)識碼:A
引言:焦化廢水是煤在高溫干餾以及煤氣凈化、化學(xué)產(chǎn)品精制過程中形成的廢水,成分復(fù)雜,含有大量的酚類、油、聯(lián)苯、吡啶、吲哚和喹啉等有機污染物,氰化物、氨鹽、硫氰化物和硫化物等無機化合物,現(xiàn)在成熟的處理焦化廢水主要辦法有物理法、化學(xué)法、生化法和物化法等;而目前大多數(shù)焦化廠主要綜合采用生化法和物化法處理焦化廢水。
1.焦化廢水特點及處理方法
1.1焦化廢水的來源
焦化廠是以煤為原料生產(chǎn)焦炭的工廠,同時生產(chǎn)化工產(chǎn)品和煤氣,生產(chǎn)過程一般可分為煤的準(zhǔn)備、煉焦、煤氣凈化和回收以及化學(xué)產(chǎn)品精制等步驟。焦化廢水的來源主要來自兩個方面:其一是來自裝入煉焦?fàn)t的煤:主要是煤的運輸、破碎和加工過程中的除塵洗滌水,焦?fàn)t裝煤或出焦時的除塵洗滌水,焦炭轉(zhuǎn)運、篩分和加工過程的除塵洗滌水。這類廢水主要含有高濃度懸浮固體(煤屑、焦炭顆粒物),一般經(jīng)澄清處理后可重復(fù)使用。其二是產(chǎn)生于焦化生產(chǎn)過程中的生產(chǎn)污水、蒸汽等。
1.2焦化廢水的特點
不同焦化廠的焦化廢水因煤原料和副產(chǎn)品回收工藝的不同,其所含污染物的種類和含量會存在較大區(qū)別。通常,焦化廢水有機物、氨氮濃度較高,所含有機物種類繁多,以酚類化合物、多環(huán)芳香族化合物、氮硫雜環(huán)化合物及脂肪族化合物為主。
根據(jù)焦化廢水的所含污染物類型,可設(shè)計針對性強的物化組合工藝。M.K.Ghose等的研究表明,在焦化廢水COD、BOD和氨氮分別為692.11mg/L、80.60mg/L和454.95mg/L時,經(jīng)蒸氨吹脫、沸石吸附、多介質(zhì)過濾和活性炭吸附組成的物化組合工藝處理后,出水COD、BOD和氨氮分別可達到15mg/L、7mg/L和42mg/L。
焦化廢水屬高濃度有機廢水,完全采用物化處理成本高,因此在實際應(yīng)用中物化處理工藝多用于廢水預(yù)處理以改善生物處理段的進水水質(zhì)和用于生物出水深度處理使廢水達到排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.生物處理技術(shù)的研究
2.1厭氧水解
對高濃度難降解有機廢水,在好氧生物處理前先通過厭氧水解酸化提高廢水的可生化性已成為水處理界的一個共識。目前國內(nèi)焦化廢水處理工程中采用厭氧水解工序的尚不多見,有的工程公司甚至直言不需要采用厭氧水解或認為厭氧沒有效果。本方案認為,水解酸化技術(shù)應(yīng)用于高濃度焦化廢水主要有以下好處:(1)提高廢水的可生物降解性:水解酸化菌耐高濃度酚毒害的能力遠遠高于好氧細菌,并可將苯環(huán)打開,有利于后續(xù)的好氧降解。(2)本身可以降解COD。(3)厭氧本身無需氧氣供給,為節(jié)能工藝,能耗低,減少運行費用。同時后續(xù)好氧負荷降低,能耗也低。
圖4-2 焦化廢水COD、BOD5的厭氧水解降解曲線
圖4-2焦化廠焦化廢水COD、BOD5的厭氧水解降解曲線??梢姡?)厭氧水解對焦化廢水COD、BOD均具有較好的降解作用,反應(yīng)4小時,COD、BOD分別由1676 mg/L和832mg/L 降低到914 mg/L和496mg/L,去除率分別為45.5%和40.4%。隨著反應(yīng)時間的延長,廢水的COD逐步降低,反應(yīng)進行到8小時, COD降低到887mg/L,至反應(yīng)48小時,COD降低到774mg/L。(2)厭氧水解去除COD、BOD的速率表現(xiàn)出先快后慢的規(guī)律。在厭氧水解反應(yīng)的前4小時,微生物優(yōu)先利用易降解有機物使廢水的COD、BOD5大幅度降低,隨著更多的復(fù)雜大分子有機物被轉(zhuǎn)化為易降解有機物,廢水的BOD5 又得到提高,當(dāng)反應(yīng)時間延長至22小時,由于水解產(chǎn)生的小分子有機物亦被微生物利用,廢水的BOD5 又開始降低。(3)檢測表明,隨著厭氧水解反應(yīng)時間的延長,BOD5/COD升高,反應(yīng)8小時就達到最高值。
2.2曝氣生物濾池
曝氣生物濾池是生物接觸氧化作用和物理過濾相結(jié)合的廢水處理技術(shù)。有人研究了以粉煤灰陶粒為濾料的上流式生物濾池處理焦化廢水的效果,在氣水比0.5~1、水力負荷為0.05~0.2m3/(m2·h)、進水COD820mg/L的條件下, COD的去除率達90%以上,但硝酸菌的生長會受到較高的COD和氨氮濃度的抑制而使氨氮去除效果受到影響,在進水氨氮濃度為160mg/L時、水力負荷為0.1 m3/(m2·h)條件下,氨氮的去除率僅達到45%。
2.3復(fù)合生物反應(yīng)器
復(fù)合生物反應(yīng)器是指生物反應(yīng)器中同時存在附著和懸浮兩相生物。復(fù)合生物反應(yīng)器中污泥濃度保持較高,能提高抗沖擊負荷能力和對毒性物質(zhì)的適應(yīng)能力。
3.焦化廢水組合處理工藝
3.1 傳統(tǒng)工藝
焦化廢水的傳統(tǒng)處理工藝流程為“調(diào)節(jié)、除油—A/O(缺氧/好氧)生物處理—混凝沉淀”。為了降低廢水中有毒物質(zhì)對微生物的抑制作用,大多傳統(tǒng)工藝中常常采用在調(diào)節(jié)池或缺氧池中加1~3倍稀釋水以降低有毒物質(zhì)的濃度。
傳統(tǒng)處理工藝中盡管加入了大量的稀釋水, 出水COD或氨氮不達標(biāo)仍是當(dāng)前含氮綜合化工廢水、焦化廢水處理的難題。有的在正常情況下出水氨氮濃度可降低到25mg/L以下,但硝化系統(tǒng)比較脆弱,一旦發(fā)生水質(zhì)沖擊,恢復(fù)氨氮處理效果的時間長達半個月以上。
總結(jié)起來,傳統(tǒng)處理工藝主要存在有如下不足:需要在調(diào)節(jié)池大量稀釋水,浪費珍貴的水資源(在水資源匱乏地區(qū)更不可?。?。池容大,基建投資高。加入大量稀釋水后,大大增加了廢水處理量,相關(guān)的處理設(shè)備及構(gòu)筑物也相應(yīng)增大。耗電大,運行成本高。處理設(shè)備增大,相應(yīng)的電耗也急劇增加。抗水質(zhì)沖擊能力差。
3.2目前焦化廢水處理現(xiàn)狀
國內(nèi)焦化廠的廢水處理系統(tǒng)主要采用一級處理和二級處理,采用三級處理的還很少。一級處理是指從高濃度污水中回收利用污染物,其工藝包括氨水脫酚、氨氣蒸餾、終冷水脫氰等。二級處理主要指焦化廢水無害化處理,以活性污泥法為主,還包括強化生物處理技術(shù)如生物鐵等。三級深度處理指在生物處理后的水仍不能達到排放標(biāo)準(zhǔn)時或者要求污水回用時所采用的再次深度凈化,其主要工藝有氧化塘法,化學(xué)混凝沉淀、過濾法,活性炭吸附法等。
目前,國內(nèi)大部分焦化廠采用成本相對較低、技術(shù)成熟的生物處理方法為焦化廢水處理工藝的主體。根據(jù)統(tǒng)計結(jié)果及筆者調(diào)研,目前國內(nèi)焦化廢水的處理現(xiàn)狀是:
各焦化廠的廢水水質(zhì)有較大差別,經(jīng)蒸氨處理后的焦化廢水COD一般仍在1000~3000mg/L,少數(shù)低于1000mg/L,但有的高出5000mg/L。
國內(nèi)焦化廢水處理的主流工藝為預(yù)處理—生化處理—后處理,大部分生物處理采用A/O脫氮工藝,在去除有機物的同時去除廢水中的氨氮。
預(yù)處理多采用除油措施以降低廢水中的油類,為微生物生長創(chuàng)造有利條件。
后處理多采用混凝沉淀以降低最終出水的懸浮物和有機物,少數(shù)焦化廠采用碳濾、沸石過濾或氧化等物化技術(shù),使得最終出水水質(zhì)明顯優(yōu)于普通固液分離技術(shù),但處理成本高。
因此,隨著經(jīng)濟的發(fā)展和國家對環(huán)保工作要求的提高,不加稀釋水、耐水質(zhì)沖擊能力強、運行費用低的高效、實用、穩(wěn)定的焦化廢水處理技術(shù)仍是目前水處理界的研究熱點及生產(chǎn)企業(yè)的企盼之一。
4.結(jié)語
總之,我們應(yīng)根據(jù)焦化廢水的特點,深入研究先進的處理技術(shù),尋求既高效又經(jīng)濟的處理方法,降低運行費用,提高達標(biāo)率,改善環(huán)境質(zhì)量,減輕焦化廢水對各地水體的污染,實現(xiàn)水資源的循環(huán)利用。這既是當(dāng)前經(jīng)濟建設(shè)需要解決的現(xiàn)實問題,也是未來技術(shù)攻關(guān)所需要面對的的重點。 生化法具有廢水處理量大、處理范圍廣、處理成本低、無二次污染等優(yōu)點,是焦化廢水處理的最主要方法;而物理化學(xué)法是對生化法的有益補充。利用多種方法的協(xié)同作用處理焦化廢水, 可發(fā)揮各自的優(yōu)點,有助于更進一步地提高處理效率。因此,多種方法的有機組合、聯(lián)用是焦化廢水處理技術(shù)的發(fā)展方向。
參考文獻:
【關(guān)鍵詞】煤礦廢水;破壞影響;治理和控制
煤炭作為我國主要的化石能源,在一次性能源消耗中占了70%以上。近年來,隨著我國經(jīng)濟的迅速發(fā)展,煤炭行業(yè)也經(jīng)歷了十年黃金發(fā)展期。但是,在煤炭行業(yè)發(fā)展的同時,也帶來了一系列的問題,如大量的煤礦廢水超標(biāo)排放對環(huán)境帶來了嚴(yán)重的影響[1]。我國煤礦廢水主要包括選煤廠廢水、礦井廢水和生活廢水,煤礦廢水若得不到有效治理,不僅會威脅到地表水還會涉及到地下水系,對當(dāng)?shù)貏又参锏牡纳嬗绊憳O大[2-3]。因此,有必要對煤礦廢水的特點、對環(huán)境的影響進行研究,同時根據(jù)實際采取必要的控制方法,這樣才能促進煤企朝著綠色、協(xié)調(diào)、可持續(xù)的方向發(fā)展。
1、煤礦廢水來源及環(huán)境影響分析
1.1選煤廠廢水
煤炭洗選行業(yè)是我國當(dāng)前煤炭行業(yè)的重點發(fā)展方面,通過煤炭洗選,不僅可以提高煤炭的發(fā)熱量和結(jié)焦性,同時也可以大幅度的降低硫份和灰分,從而減少對環(huán)境的污染。選煤廠在扮演提高煤質(zhì)的角色同時,也往往扮演者環(huán)境污染的角色,洗煤過程中產(chǎn)生的大量廢水是礦區(qū)環(huán)境污染的重要因素。有關(guān)資料顯示,洗煤廠廢水的污染主要表現(xiàn)在懸浮物超標(biāo)、金屬離子超標(biāo)、煤的染色性質(zhì)、藥劑的副作用等幾個方面:①選煤廠廢水中的懸浮物主要指微細的煤粒和礦物固體顆粒,這些微細顆??梢詰腋≡谒w中促使水體惡化,影響水生植物的正常生長,還會一定程度的淤塞河道。②選煤廠外排廢水中往往含有多種金屬離子,除了正常存在的鉀、鈉、鈣、鎂等離子,還有銅、鐵、錳、鋅等離子,這種廢水若不采取有效措施即外排,會造成礦區(qū)土地金屬離子失衡,會引起礦物生物非正常生長。③煤最基本的特性便是具有染色性,選煤廠流出的廢水一旦流入河湖、土地,便會對其進行著色,影響水質(zhì),破壞自然環(huán)境。④煤炭洗選過程中會使用大量的藥劑,如松油、雜醇、煤油、酸、堿、輕柴油、氰化物、酚、甲醛等,若含有這些藥劑的廢水不加以處理,便會影響水體充氧,嚴(yán)重時會造成水體缺氧,直接造成大量的水體生物死亡。
1.2礦井廢水
礦井廢水主要是指因煤炭開采而產(chǎn)生水體,主要包孔隙水、疏放水、滲透水、礦坑水、降塵水等,這些廢水根據(jù)煤體含硫量的不同分別呈現(xiàn)出弱堿性或者酸性。礦井廢水中除了呈現(xiàn)酸堿性外,其中還含有大量的煤塵、巖塵、金屬顆粒、各種鹽類礦物質(zhì),甚至有些礦井廢水中還含有氟和放射性物質(zhì)等,礦井廢水若得不到有效處理便予以外排,便會腐蝕管道、水泵等排水時設(shè)備,同時也會對污水壩等蓄污、攔污設(shè)施造成威脅。含有金屬離子的廢水進入農(nóng)田,則會導(dǎo)致植物枯萎和死亡,若通過食物鏈進入人體,則會危害人體健康。
1.3生活廢水
煤礦生活廢水主要是指在居民生活過程中產(chǎn)生的廢水,主要來源為家庭、醫(yī)院、餐廳、澡堂等單位。從本質(zhì)上說,煤礦生活廢水與城市廢水基本相同,只是涉及到地理位置不同,廢水所含的污染物主要有洗滌劑、藥劑、病菌微生物等。由于煤礦偏離市區(qū),在治理生活廢水時往往缺乏統(tǒng)一有效的治理手段,廢水在經(jīng)過初級凈化之后,便進行外排,造成礦區(qū)廢水凈化和回收程度較低。尤其是對于從礦區(qū)醫(yī)院流出的廢水,往往含有高濃度的有機物,容易對人畜飲用水造成威脅。
2、煤礦廢水的綜合處理
根據(jù)煤礦廢水的來源及危害分析可知,煤礦廢水來源復(fù)雜,含有的污染物種類也復(fù)雜多樣,若不采取有效手段進行凈化,往往會對周圍的水體、環(huán)境造成危害,更甚者還會對人畜的健康造成威脅。同時,考慮到我國是一個相對缺水的國家,且水量分布極不均勻,而我國主要產(chǎn)煤區(qū)位于西部和中部,這些區(qū)域又是水量貧乏地區(qū)。因此,有必要對含污率較低的煤礦廢水進行凈化回收,對含污率較高的廢水進行凈化排放,這樣不僅可以大幅度的水的利用程度,同時又可以降低煤礦廢水對環(huán)境的破壞。
為了減輕洗煤廠廢水對環(huán)境的破壞,在洗煤用水量和用水循環(huán)方面應(yīng)加強管理,積極發(fā)展煤泥水閉路循環(huán)系統(tǒng)的開發(fā)和應(yīng)用,同時設(shè)立專項資金用于洗煤廠廢水治理。在某些現(xiàn)代化洗煤廠,用水量和水路閉路循環(huán)已經(jīng)成為了煤企考核的重要指標(biāo),這樣可以從源頭上避免廢水的產(chǎn)生和外排。在處理洗煤廠生產(chǎn)用水時可根據(jù)水體的性質(zhì)進行處理,首先可利用壓濾機、擠壓機、篩網(wǎng)、濃縮機等機械設(shè)備進行固液分離;然后利用化學(xué)藥劑將固液分離所得液體中的懸浮物等有害物質(zhì)除去,如通過添加凝聚劑使水澄清;同時還可以采取電化學(xué)法進行煤泥脫水,所得洗水可進行循環(huán)使用。
對于礦井水的排放也需滿足一定的標(biāo)準(zhǔn),對于危害較大的酸性礦井水處理來說,國內(nèi)外采用最常用的方法是中和法。中和法的主要原理是利用石灰石和酸性水發(fā)生化學(xué)反應(yīng),最終生成碳酸鹽類、氫氧化鐵懸浮物和中性水,將經(jīng)過中和法處理的礦井水進一步沉淀和過濾,經(jīng)檢驗合格后便可將其排放。根據(jù)多家礦業(yè)集團的酸性礦井水治理成果可知,采用該中和法處理酸性礦井水效果較好,可將礦井水的PH值從3.5提高至7.2~7.4,且處理費用較低。此外,還可以利用鐵細菌將酸性礦井水中的鐵離子氧化,然后再利用石灰石進行中和,最后將中和所得混合液體進行沉淀、過濾和分離,所得沉淀物進行收集,所得中性液體經(jīng)檢驗合格后進行外排。
煤礦生活廢水處理和排放可按照城市生活廢水處理和排放標(biāo)準(zhǔn)進行,同時還可以考慮將生活廢水處理后回用加入洗煤用水中。檢測可知,生活廢水中除了含有懸浮物、生物和化學(xué)需氧量,還含有大量的各類油類、細菌和化學(xué)試劑,這類廢水若不加以處理即排放則會對當(dāng)?shù)丨h(huán)境造成較大的損害,直接進入洗煤水中,則會因細菌、異味和雜物對人體健康造成危害和影響洗煤過程。有資料顯示[4],洗煤用水指標(biāo)與國標(biāo)CJ.1-89生活雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中的洗車和掃除用水指標(biāo)近似,可借鑒該國標(biāo)同時根據(jù)實際需求進行指標(biāo)確定進行生活廢水回收和凈化,而后將所得凈化水加入洗煤水中,這樣不僅可以減少廢水的排放,同時也可提高水資源的利用率。
3、結(jié)語
煤礦廢水對環(huán)境的破壞多方面的,其來源也是多種途徑的。就目前而看,礦井廢水的治理工作還很艱巨,當(dāng)前的廢水綜合治理方法雖然取得了一系列的成效,但離理想的要求還有很大的差距。從今后看,煤礦廢水對礦區(qū)環(huán)境的破壞還在加大,這就要求我們不斷探索新途徑和新方法來應(yīng)對,只有掌握煤礦廢水的治理和控制方法,才能保證營造綠色礦區(qū)的要求。
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【關(guān)鍵字】:煤化工廢水、廢水處理工藝、深度處理
Abstract:The traditional coal chemical industry is a high energy consumption, high emissions, high pollution, low efficiency with low technology content and low added value products as the leading factor, namely "three high and one low" industry, the excessive consumption of resources, serious pollution of the environment, the extensive unsustainable development mode has been difficult to continue. Integrated application of new technology of clean coal technology, advanced coal conversion technology and energy saving, saving, emission reduction, pollution control and so on, is the core of modern coal chemical industry.
Key words:Coal chemical industry wastewater; wastewater treatment;advanced treatment
中圖分類號:X703 文獻標(biāo)識碼: A 文章編號:
一、煤化工行業(yè)發(fā)展概述
煤化工始于18世紀(jì),19世紀(jì)形成體系,20世紀(jì)成為化學(xué)工業(yè)的重要組成部分。第二次世界大戰(zhàn)后,石油化工消弱了煤化工在化學(xué)工業(yè)中的地位。20世紀(jì)70年代石油能源危機時,煤化工曾一度再受青睞。我國煤炭資源相對豐富,能源消費以煤為主,消費比例高達70%左右,另外,我國的化學(xué)工業(yè)是以煤化工起家的,過去、現(xiàn)在以致將來,煤化工都是我國化學(xué)工業(yè)的基礎(chǔ)和支柱之一。
二、 煤化工發(fā)展趨勢
傳統(tǒng)的煤化工是以低技術(shù)含量和低附加值產(chǎn)品為主導(dǎo)的高能耗、高排放、高污染、低效益,即“三高一低”行業(yè),這種對資源過度消耗、嚴(yán)重污染環(huán)境、粗放的不可持續(xù)的發(fā)展方式己難以為繼。潔凈煤技術(shù)、先進的煤轉(zhuǎn)化技術(shù)以及節(jié)能、降耗、減排、治污等新技術(shù)的集成應(yīng)用,是現(xiàn)代煤化工的核心。
現(xiàn)代煤化工是技術(shù)密集型和投資密集型產(chǎn)業(yè),堅持一體化、基地化、大型化、現(xiàn)代化,形成循環(huán)經(jīng)濟園區(qū)實施集約經(jīng)營。 采取最有利于資源利用、降低污染、保護生態(tài)、提高效益的建設(shè)和運行方式,實現(xiàn)可持續(xù)發(fā)展。
三、 煤化工廢水的基本特點
煤化工企業(yè)排放廢水以高濃度煤氣洗滌廢水為主,水質(zhì)波動大、組分復(fù)雜,廢水含有大量酚、氰及氨氮等污染物,這些污染物大多以芳香族化合物或雜環(huán)化合物的形式存在,其生物可降解性較差難降解,煤化工廢水中的氨氮含量很高,是一般城市生活污水的近10倍,碳氮比嚴(yán)重失衡,給處理系統(tǒng)增加了非常大的難度。
目前國內(nèi)處理煤化工廢水的技術(shù)主要采用生化法,生化法對廢水中的苯酚類及苯類物質(zhì)有較好的去除作用,但對喹啉類、吲哚類、吡啶類、咔唑類等一些難降解有機物處理效果較差,使得煤化工行業(yè)外排水CODcr難以達到一級標(biāo)準(zhǔn)。
同時煤化工廢水經(jīng)生化處理后又存在色度和濁度很高的特點,因含各種生色團和助色團的有機物,因此,要將此類廢水處理后達到回用或排放標(biāo)準(zhǔn),主要進一步降低CODcr、氨氮、色度和濁度等指標(biāo)。
四、 煤化工廢水處理方法
氨氮的達標(biāo)處理是煤化工廢水處理的重點和難點,并已成為處理成敗的決定因素,治理工藝路線基本遵行“物化預(yù)處理+生化處理+物化深度處理”,以下做簡單介紹。
1 、物化預(yù)處理
預(yù)處理常用的方法:隔油、氣浮等。 因過多的油類會影響后續(xù)生化處理的效果,氣浮法煤化工廢水預(yù)處理的作用是除去其中的油類并回收再利用,此外還起到預(yù)曝氣的作用。
2 、生化處理
對于預(yù)處理后的煤化工廢水,國內(nèi)外一般采用缺氧、厭氧、好氧的生物法處理,但由于煤化工廢水中的多環(huán)和雜環(huán)類化合物,單獨采用好氧或厭氧技術(shù)處理煤化工廢水并不能夠達到令人滿意的效果,厭氧和好氧的聯(lián)合生物處理法逐漸受到研究者的重視。
(1)改進的缺氧生物法
在活性污泥曝氣池中投加活性炭粉末,利用活性炭粉末對有機物和溶解氧的吸附作用,固化富集廢水中難降解的有機物,為微生物的生長提供食物,從而加速對有機物的氧化分解能力?;钚蕴坑脻窨諝庋趸ㄔ偕?。
(2)厭氧生物法
一種被稱為上流式厭氧污泥床(UASB)的技術(shù),以及由此優(yōu)化而來的膨脹顆粒污泥床(EGSB)用于處理煤化工廢水。廢水自下而上通過底部帶有污泥層的反應(yīng)器,大部分的有機物在此被微生物轉(zhuǎn)化為CH4和CO2在反應(yīng)器的上部。設(shè)有三相分離器,完成氣、液、固三相的分離。 另外,活性炭厭氧膨脹床技術(shù)也被用于處理煤化工廢水,該技術(shù)可有效地去除廢水中的酚類和雜環(huán)類化合物。
(3)好氧生物法
CASS工藝是利用自然界的氮循環(huán)原理,采用人工控制的方法予以實現(xiàn)的。具體過程為:廢水中的有機氮在好氧條件下離解成氨氮,而后在硝化菌的作用下轉(zhuǎn)化為硝酸鹽氮(即硝化過程);隨后在缺氧條件下,反硝化菌作用并由碳源提供能量,使硝酸鹽氮部分變成氮氣逸出(即反硝化過程)。整個生物脫氮過程就是氮的分解還原反應(yīng),反應(yīng)能量從有機物中獲取。在硝化與反硝化過程中,影響其脫氮效率的因素主要是溫度、溶解氧、PH值、堿度以及反硝化所需碳源等。生物脫氮系統(tǒng)中硝化菌增長速度緩慢,所以要有足夠長的污泥泥齡。反硝化菌的生長主要在缺氧條件下進行,并且要有充裕的碳源提供能量才可促使反硝化過程順利進行。
煤化工廢水經(jīng)過厭氧酸化處理后,廢水中有機物的生物降解性能顯著提高,使后續(xù)的好氧生物處理CODcr的去除率達90%以上。其中較難降解的有機物萘、喹啉和吡啶的去除率分別為67%,55%和70%, 而一般的好氧處理這些有機物的去除率不到20%。 采用CASS工藝處理煤化工廢水,也得到了比較滿意的效果。
3 、深度處理
煤化工廢水經(jīng)生化處理后,出水的CODcr、氨氮等濃度雖有極大的下降,但由于難降解有機物的存在使得出水的COD、色度等指標(biāo)仍未達到排放標(biāo)準(zhǔn)。因此,生化處理后的出水仍需進一步的處理。深度處理的方法主要有混凝沉淀、固定化生物技術(shù)、催化氧化法及反滲透等膜處理技術(shù)。
(1)混凝沉淀
沉淀法是利用水中懸浮物的可沉降性能,在重力作用下下沉,以達到固液分離的過程。其目的是除去懸浮的有機物,以降低后續(xù)生物處理的有機負荷。
在生產(chǎn)中通常加入混凝劑如鋁鹽、鐵鹽、聚鋁、聚鐵和聚丙烯酰胺等來強化沉淀效果,此法的影響因素有廢水的pH、混凝劑的種類和用量等。
(2)固定化生物技術(shù)
固定化生物技術(shù)是近年來發(fā)展起來的新技術(shù),可選擇性地固定優(yōu)勢菌種,有針對性地處理含有難降解有機毒物的廢水。 經(jīng)過馴化的優(yōu)勢菌種對喹啉、異喹啉、吡啶的降解能力比普通污泥高2~5倍,而且優(yōu)勢菌種的降解效率較高,經(jīng)其處理8h可將喹啉、異喹啉、吡啶降解90%以上。
(3)高級氧化技術(shù)
由于煤化工廢水中的有機物復(fù)雜多樣,其中酚類、多環(huán)芳烴、含氮有機物等難降解的有機物占多數(shù),這些難降解有機物的存在嚴(yán)重影響了后續(xù)生化處理的效果。 高級氧化技術(shù)是在廢水中產(chǎn)生大量的HO·自由基HO·自由基能夠無選擇性地將廢水中的有機污染物降解為二氧化碳和水。高級氧化技術(shù)可以分為均相催化氧化法、光催化氧化法、多相濕式催化氧化法以及其他催化氧化法。 催化氧化法可以應(yīng)用在煤化工廢水處理工藝的前段,去除部分COD和增強廢水的可生化性,但存在消耗量大,運行不經(jīng)濟的問題,因此該技術(shù)在后續(xù)的深度處理單元中應(yīng)用可以獲得更好的經(jīng)濟性和降解效果。
(4)膜處理法
考慮用戶用水情況,可采用分質(zhì)膜處理技術(shù),如采用反滲透處理技術(shù)處理鍋爐補給水、采用納濾技術(shù)處理循環(huán)冷卻水等。
考慮到設(shè)備的節(jié)能、運行壓力、膜的透過率、膜的脫鹽率、出水的含鹽量等因素,反滲透膜元件宜采用螺旋卷式結(jié)構(gòu)反滲透膜,與管式、板式和中空纖維式相比,具有水流分布均勻、耐污染程度高、更換費用低、外部管路簡單、易于清洗維護保養(yǎng)和設(shè)計自由度大等許多優(yōu)點。
納濾膜是允許溶劑分子或某些低分子量溶質(zhì)或低價離子透過的一種功能性的半透膜。它因能截留物質(zhì)的大小約為納米而得名,對單價陰離子鹽溶液的脫鹽低于高價陰離子鹽溶液。被用于去除廢水中的有機物和色度,脫除廢水的硬度,部分去除溶解性鹽。
五、結(jié)束語
隨著煤化工行業(yè)的發(fā)展,環(huán)境問題也越來越突出,對廢水處理的問題,越來越受到社會和人們的關(guān)注,進一步了解煤化工廢水處理技術(shù)的相關(guān)知識,積極發(fā)展廢水處理產(chǎn)業(yè),實施污染物的減量化、再使用、再循環(huán),提高資源利用率,以資源節(jié)約、環(huán)境保護為標(biāo)志,實施可持續(xù)發(fā)展的循環(huán)經(jīng)濟,是發(fā)展煤化工的產(chǎn)業(yè)的必經(jīng)道路。
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關(guān)鍵詞:煤化工;企業(yè)廢水;處理技術(shù);研究進展
煤炭資源是我國重要的能源之一,而且我國煤炭資源的儲量居世界前列。隨著我國社會經(jīng)濟的發(fā)展,煤資源的消費結(jié)構(gòu)和方式也發(fā)生了較大的變化,但是還存在煤炭利用效率不高的現(xiàn)象,加劇了環(huán)境污染的現(xiàn)象。煤化工技術(shù)是指以原煤為原料,采用化學(xué)等方法等技術(shù)措施,使煤炭轉(zhuǎn)化為氣態(tài)、液態(tài)和固態(tài)的產(chǎn)品的過程[1]。煤化工所涉及的產(chǎn)品眾多,提升了煤炭的利用效率,是推動煤炭能源高效利用的重要途徑。但是,煤化工企業(yè)的發(fā)展,卻帶來了水污染的問題,煤化工企業(yè)用水量大,產(chǎn)生的廢水成分復(fù)雜,而且毒性大,若不進行有效的處理,對周圍環(huán)境將造成嚴(yán)重的損害,此外,還會造成水資源的浪費,在一些缺水地區(qū),既不經(jīng)濟也不合理。因此,研究和開發(fā)科學(xué)高效的煤化工廢水處理技術(shù),不僅能夠促進煤化工行業(yè)的發(fā)展,減少環(huán)境的污染,而且能夠最大限度的利用水資源。
1煤化工企業(yè)廢水的特點
煤化工企業(yè)產(chǎn)生的廢水水量大、成分復(fù)雜,按來源可分為焦化廢水、氣化廢水和液化廢水。焦化廢水是在煤焦化的過程中產(chǎn)生的廢水,主要產(chǎn)生于煉焦用水、煤氣凈化、產(chǎn)物提煉等過程中[2]。該類廢水的特點是,水量大、COD和氨氮濃度高,而且廢水中含有長鏈、雜環(huán)化合物,此外還有苯、酮、萘等一些多環(huán)化合物,該類物質(zhì)難以生物降解,而且具有致畸、致癌特性。氣化廢水是煤氣化過程中獲得天然氣或者煤氣過程中產(chǎn)生的廢水,主要含有洗滌污水、冷凝廢水和蒸餾廢水等。該類廢水的主要特點是COD、氨氮、酚類、油類等污染物濃度高,此外,廢水中的一些物質(zhì)對微生物的生長具有毒害和抑制作用。液化廢水時在煤進行液化生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水,該類廢水的特點是污染物含量高,無機鹽含量低。
2煤化工企業(yè)廢水的處理技術(shù)
2.1預(yù)處理技術(shù)
煤化工產(chǎn)生的廢水中酚和氨的含量較高,此外還有油類物質(zhì),經(jīng)過預(yù)處理,這些物質(zhì)可被回收利用,而且還能降低對后續(xù)處理工藝的污染負荷,使污水處理系統(tǒng)更為穩(wěn)定。
2.1.1脫酚
煤化工廢水中所含有的酚,可利用具有高比表面積的吸附材料進行脫酚處理,當(dāng)吸附材料吸附飽和后,在利用有機溶劑或蒸汽對吸附劑進行解脫再生[3]。常用的吸附材料有改性的膨潤土、活性炭以及大孔的吸附樹脂。天然的膨潤土在其表面具有親水性的硅氧結(jié)構(gòu),對水中有機物的吸附性差。因此,在利用膨潤土作為吸附劑時通常對其進行改性在加以利用。有研究者對天然的膨潤土和經(jīng)過改性的有機膨潤土的脫酚性能進行了研究,結(jié)果表明改性后的膨潤土吸附活化能更大,達到平衡的時間較小,吸附酚的量更大。活性炭也是常用的吸附劑之一,活性炭的具有高比表面積、表面的孔結(jié)構(gòu)發(fā)達,而且價格相對低廉。因此,在煤化工廢水脫酚處理中常用活性炭為吸附劑。有研究者利用活性炭吸附濃度為60mg/L的苯酚,在溫度為30℃,pH值為6.0的條件下,苯酚去除率為86%。還有研究者采用活性炭纖維來作為煤化工廢水脫酚的吸附材料,該材料具有吸附和解吸速度快,再生條件好的優(yōu)點。隨著高分子材料技術(shù)的發(fā)展,新型的吸附材料展現(xiàn)出了更為優(yōu)越的吸附性能,例如大孔吸附樹脂的應(yīng)用,大孔吸附樹脂與吸附物質(zhì)之間靠范德華力來吸附,其表面還有巨大的比表面積,相比活性炭等吸附材料,它具有空分布窄,容易解脫等優(yōu)點。
2.1.2除油
煤化工企業(yè)產(chǎn)生的廢水中含有一定的油類,油類物質(zhì)將會黏附在菌膠團的表面,進而阻礙了可溶性有機物進入到微生物的細胞壁,從而影響了生物處理工藝的效果,因此在進入生化處理單元前應(yīng)對煤化工廢水進行出油,以提高后續(xù)的處理效果。通常情況下,生化處理廢水要求進水中含油量需小于50mg/L。在煤化工廢水的油類物質(zhì)通常采用隔油池和氣浮法來進行控制[4]。
2.1.3蒸氨
煤化工廢水氨氮的濃度很高,主要來源于煤制氣反應(yīng)中高溫裂解和煤制氣反應(yīng)剩余的氨水。高濃度的氨氮,在進行生化處理過程中會抑制硝化細菌的活性,進而導(dǎo)致生活處理工藝處理效果不佳,不能保證出水氨氮達標(biāo)。目前脫氨的過程主要采用水蒸氣汽提法,將煤化工產(chǎn)生的廢水中通入大量的高溫蒸汽,使其充分的接觸,以此將廢水中的氨氮進行吹脫,這樣可以有效的降低廢水中氨氮濃度。吹脫出的氨氮在經(jīng)過分離、蒸餾等步驟進行回收再利用。
2.2深度處理技術(shù)
煤化工廢水中污染物濃度極高,成分復(fù)雜,而且難以降解。煤化工廢水經(jīng)過預(yù)處理后COD、氨氮等污染物的濃度得到了一定程度的降解,而難降解有機物在生化處理過程中幾乎沒有被降解,因此經(jīng)過生化出后還需對其進行深度處理,進而滿足出水的排放標(biāo)準(zhǔn)。目前在煤化工廢水處理中應(yīng)用最多的深度處理技術(shù)是高級氧化技術(shù),主要有臭氧氧化技術(shù)、非均相催化臭氧氧化技術(shù)、超臨界水氧化技術(shù)、光催化氧化技術(shù)等[5]。
2.2.1臭氧氧化技術(shù)
臭氧是一種強化劑,其氧化過程有兩種途徑,一種是直接通過分子臭氧氧化,另一種是間接的通過臭氧分解并生成羥基自由基來進行氧化[6]。臭氧氧化技術(shù)可以降低煤化工廢水中的COD,同時還能夠降低水中的色度和濁度,同時在該過程中不產(chǎn)生二次污染。有研究表明,在內(nèi)循環(huán)的反應(yīng)器中,利用臭氧對煤化工廢水進行深度處理,COD的去除率可到40%~50%,其中對酚類和雜環(huán)類有機物效果最好。隨著對臭氧氧化技術(shù)的深入研究發(fā)現(xiàn),臭氧在單獨使用過程中,有機物和臭氧反應(yīng)后通常會生成醛和羧酸,而這兩種物質(zhì)不能再和臭氧繼續(xù)反應(yīng),進而限制了臭氧的礦化作用,降低了臭氧的處理效果。因此,研究者采取了其他的措施以提高臭氧的氧化作用,有研究者采用UV與臭氧聯(lián)用來進行廢水的處理,結(jié)果表明臭氧的氧化能力比單獨使用時提高了10倍以上,極大地改善了臭氧的氧化能力。
2.2.2非均相催化臭氧氧化技術(shù)
非均相催化臭氧氧化技術(shù)是建立在臭氧氧化的基礎(chǔ)之上的一類新型的高級氧化技術(shù),是臭氧在特定的催化劑作用下產(chǎn)生高效的羥基自由基對有機物進行氧化分解,主要使用的催化劑有金屬氧化物、金屬改性的沸石、活性炭等[7]。目前研究最多的是金屬氧化物,例如Al2O3、TiO2等。此外,影響其氧化效果的因素還有pH值和溫度。pH值主要是影響OH的產(chǎn)生,pH值升高有助于提高OH的產(chǎn)生,進而提高氧化能力。在催化氧化過程中,催化劑不僅起到催化的作用,而且還具有吸附作用,pH值的變化將影響金屬氧化表面的電荷的轉(zhuǎn)移,進而影響了對有機物的吸附能力。
2.2.3超臨界水氧化技術(shù)
超臨界水氧化技術(shù)是利用水在超臨界狀態(tài)下,具有非極性有機溶劑的性質(zhì),進而對有機物進行氧化分解的技術(shù)。該技術(shù)具有反應(yīng)效率高,處理徹底。反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單等優(yōu)勢,但是由于超臨界狀態(tài)的水具有嚴(yán)重的腐蝕性,無機鹽在反應(yīng)過程中會結(jié)晶析出,進而導(dǎo)致設(shè)備和管道堵塞等問題,最終提高了超臨界廢水的處理成本,影響了工業(yè)化應(yīng)用的進程。
2.2.4光催化氧化技術(shù)
光催化氧化技術(shù)是利用半導(dǎo)體材料,在紫外光照射下將吸附于材料表面的氧化劑進行激發(fā),進而產(chǎn)生具有強化性能的羥基自由基,然后利用羥基自由基對有機物進行氧化分解。TiO2是應(yīng)用最多的光催化劑,有研究者利用光催化技術(shù)處理模擬的苯酚廢水,結(jié)果表明,TiO2的投加量為2g/L、pH值為3,光照2.5h的條件下,苯酚的去除效果最佳,可達到96%。TiO2光催化技術(shù)對難降解有機物的處理效果十分顯著,但是現(xiàn)階段還未能應(yīng)用于煤化工廢水的處理中,原因在于該催化劑不能充分的利用太陽能,反應(yīng)器設(shè)計難以符合實際的應(yīng)用。相信隨著技術(shù)的發(fā)展,這些問題終將會被解決,給煤化工廢水處理技術(shù)帶來新的突破。
3結(jié)語
煤化工技術(shù)給煤炭資源的利用帶來了新的發(fā)展方向,提高了煤炭的利用效率。但是煤化工企業(yè)產(chǎn)生的廢水又給我們提出了一個新的難題,由于其水量大,污染物濃度高,而且成分復(fù)雜,毒性大,單一的處理技術(shù)根本不能滿足要求。建議企業(yè)和研究機構(gòu)在結(jié)合實際工程的前提下,加大對煤化工廢水處理技術(shù)的研究,努力及早實現(xiàn)處理效率高、環(huán)境友好的廢水處理技術(shù),以帶動煤化工行業(yè)向著更高的方向發(fā)展。
作者:巨潤科 單位:佛山市新泰隆環(huán)保設(shè)備制造有限公司
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根據(jù)理論推導(dǎo)可知,化學(xué)氧化反應(yīng)通過氧化作用使苯系物質(zhì)、大分子量物質(zhì)中鍵能較弱的化合鍵斷開,生成分子量較小的物質(zhì);進而改變難生物降解的有機物的結(jié)構(gòu),使其轉(zhuǎn)化為易于生物降解的物質(zhì)。臭氧在水中與污染物的反應(yīng)方式可劃分為臭氧分子直接氧化反應(yīng)(D反應(yīng))與臭氧在水中經(jīng)過系列反應(yīng)后分解產(chǎn)生的羥基自由基(•OH)的間接氧化反應(yīng)(R反應(yīng))。兩種反應(yīng)的氧化劑不同,前者是水溶液中的O3分子,其直接氧化去除污物;后者是由O3分子在水中產(chǎn)生的氧化能力更強的物質(zhì)即羥基自由基,間接氧化去除有機物。臭氧氧化去除有機物的反應(yīng)機理見表2。根據(jù)水中臭氧氧化有機物的動力學(xué)反應(yīng)方程式可知,臭氧氧化降解有機物的過程中影響因素主要有物質(zhì)的性質(zhì)及濃度、臭氧濃度、羥基自由基濃度等。在處理廢水應(yīng)用中,應(yīng)考慮經(jīng)濟成本,以注意控制臭氧反應(yīng)的影響因素,使臭氧得以有效利用。
2臭氧氧化技術(shù)在水處理中的應(yīng)用
2.1印染廢水和造紙廢水處理臭氧較強的氧化性使其能與發(fā)色基團發(fā)生反應(yīng),將有機物的化學(xué)鍵斷開,由大分子轉(zhuǎn)化為無色的小分子。因此臭氧在脫除染料廢水、印染廢水、造紙廢水的色度方面具有很好的處理效果。國外學(xué)者S.Liakou等通過實驗,闡述了臭氧可作為一種使有機染料轉(zhuǎn)化為易降解有機酸的有效方法,并指出臭氧氧化印染廢水的過程中,會產(chǎn)生草酸鹽、苯磺酸、甲酸鹽等中間產(chǎn)物。根據(jù)實驗結(jié)果,他們建立了一種用來描述偶氮染料降解過程的數(shù)學(xué)模型,還研究了廢水中COD和BOD5的變化規(guī)律等。國內(nèi)學(xué)者盧寧川等[24]采用臭氧處理印染廢水,結(jié)果發(fā)現(xiàn)臭氧對含有GBC棗紅基染料的印染廢水的色度和CODCr去除率分別達94%和72%,出水pH值趨于中性。
2.2煉油廢水處理煉油廠廢水中的污物多為石油裂解產(chǎn)物和烷烴類的衍生產(chǎn)物。此類物質(zhì)可生化能力極弱,針對此特點,這類廢水的常規(guī)處理法多為“隔油+氣浮+生化”。目前國內(nèi)已有學(xué)者采用臭氧深度處理該廢水,以實現(xiàn)廢水的循環(huán)使用。趙東風(fēng)等學(xué)者以煉油企業(yè)二級處理達標(biāo)排放的污水為研究對象,采用臭氧和生物活性炭聯(lián)合工藝處理該污水。實驗條件為進水水量0.5m3/h、HRT1.49h,COD44.07~102.13mg/L、氨氮28.37~50.01mg/L、石油類物質(zhì)濃度4.10~6.77mg/L。經(jīng)處理后COD、氨氮、石油類物質(zhì)平均去除率分別達到94%、96.1%、91.9%,出水符合循環(huán)補充水的水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。
2.3農(nóng)藥廢水處理利用臭氧可對農(nóng)藥廢水進行處理。由于我國農(nóng)藥使用量在逐年增加,非點源污染對飲用水水質(zhì)的影響逐漸增大,成為給水方面一個十分棘手的問題。農(nóng)藥雖然具有高度的穩(wěn)定性,難于被生物降解和被藥劑氧化,但用臭氧氧化或催化臭氧氧化法處理此類廢水的效果卻較好。羅東升對含有機氯及COD較高的燕麥畏農(nóng)藥進行催化臭氧化處理,COD去除率可達95%以上。喻旗等用臭氧氧化處理黃磷廢水,去除率達到99%。
2.4醫(yī)院廢水處理對醫(yī)院廢水的處理,臭氧濃度在0.4~4mg/m3時,對大腸桿菌、金色葡萄球菌、枯草桿菌牙胞、空氣混合菌、乙肝病毒等滅菌率均達到95%~100%。章偉光對比分析了臭氧氧化處理與其它幾種方法處理醫(yī)院污水的優(yōu)缺點,認為臭氧氧化處理有自動化程度高、操作簡單、反應(yīng)速度快、改善水質(zhì)、無二次污染等優(yōu)點。經(jīng)臭氧處理后,總大腸菌群去除率接近100,細菌總數(shù)由1.7×105個/mL降為10個/mL,水質(zhì)符合國家規(guī)定的排放標(biāo)準(zhǔn)。
2.5含酚廢水處理對于含酚廢水,陽立平利用臭氧氧化法處理自配的高濃度苯酚廢水時認為臭氧氧化動力學(xué)可用宏觀一級反應(yīng)描述,效果很好??商幚韽U水中的苦味酸(pH值11.6~12),以及處理鄰苯酚、1,2,3-苯三酚和含酚4~5mg/L的重油裂解廢水。
2.6含氰廢水處理用臭氧可處理含氰廢水。含氰廢水主要來源于礦物的開采和提煉、攝影沖印和電鍍廠等,其中電鍍是氰化物的主要來源之一。氰化物是劇毒物質(zhì),含CN的廢水必須經(jīng)處理后才可以排放。用臭氧處理此類廢水具有臭氧可將氰化物氧化為氰酸鹽,再氧化為二氧化碳和氮氣,消除了CN的毒性且無二次污染等優(yōu)點。臭氧是一種很活潑的氧化劑,反應(yīng)快,比常用的氯氧化處理含CN廢水所需費用低。
2.7垃圾滲濾液處理垃圾滲濾液中所含污物最為復(fù)雜,其中包括多種毒害程度不等的有機物、無機物。有研究表明,垃圾滲濾液中有機污物多達77種,且相當(dāng)大的一部分物質(zhì)都是難生物降解的。而腐殖質(zhì)是滲濾液中最主要的難生物降解有機物[33-34]。如今已有不少學(xué)者將臭氧技術(shù)應(yīng)用于垃圾滲濾液的處理中。馮旭東等采用生物+臭氧的工藝處理垃圾滲濾液。研究結(jié)果表明,在臭氧流量為0.4L/min的條件下,經(jīng)處理后廢水中COD去除效果明顯,由初始的900mg/L降至550mg/L以下;且出水BOD5/COD在0.28左右,有效提高了廢水被生化處理的能力。德國的Wenzel等,采用UV和O3聯(lián)合法處理垃圾滲濾液,研究發(fā)現(xiàn)該法對滲濾液中的難降解有機物的降解去除具有顯著效果,其中苯酚碳氫化合物、聯(lián)苯的降解率分別達到了100%、96%,二氧(雜)芑和呋喃的降解率也在74%以上。
2.8焦化廢水處理焦化廢水是在煤的焦化、石油及天然氣的裂解過程中產(chǎn)生的,隨著工業(yè)的發(fā)展,此類廢水的排放量日漸增加。焦化廢水中多含有多環(huán)芳烴類物質(zhì)、氨氮、吡啶、氰化物、煤焦油等,污染物多為難生物去除的有機物和毒性物質(zhì)。有實驗研究表明,臭氧技術(shù)處理焦化廢水能明顯提高出水水質(zhì)。吳玲等通過實驗,考察了臭氧對焦化廢水的處理效果,并初步研究了臭氧降解酚的機理。研究發(fā)現(xiàn),對于COD值小于1000mg/L、酚含量小于500mg/L的焦化廢水,經(jīng)臭氧技術(shù)處理后水質(zhì)明顯得以改善。COD去除率高達80%,酚的去除率在80%以上,硫氰化物或氰化物的去除率均接近100%,氨氮的去除率在35%左右。
3臭氧技術(shù)與其他技術(shù)的聯(lián)合應(yīng)用
自從臭氧在水處理中應(yīng)用以來,由于臭氧處理技術(shù)的設(shè)備和運行費用較高,盡管進行了廣泛的研究,但除了用于飲用水消毒外,其他的實際應(yīng)用很少。近年來,由于在水處理實踐中遇到了諸如氯消毒副產(chǎn)物、難生物降解或有毒有害有機廢水的治理等缺乏有效的方法等困難,又隨著臭氧發(fā)生設(shè)備性能的提高,臭氧技術(shù)才重新得到了重視,并且改進和發(fā)展了臭氧水處理技術(shù)。
3.1臭氧/活性炭技術(shù)活性炭在反應(yīng)中,可能如同堿性溶液中•OH的作用一樣,能引發(fā)臭氧基型鏈反應(yīng),加速臭氧分解生成•OH等自由基。作為催化劑,活性炭與臭氧共同作用降解微量有機污染物的反應(yīng)與其他涉及臭氧生成•OH的反應(yīng)。輻射)一樣,屬于高級氧化技術(shù)。此外,活性炭具有巨大表面積及方便使用的特點,是一種很有實際應(yīng)用潛力的催化劑[38]。臭氧生物活性炭對有機物的去除包括臭氧氧化、活性炭吸附和生物降解等3個過程。
3.2光催化臭氧氧化光催化臭氧氧化(O3/UV)是光催化的一種。即在投加臭氧的同時,伴以光(一般為紫外光)照射。這一方法不是利用臭氧直接與有機物反應(yīng),而是利用臭氧在紫外光的照射下分解產(chǎn)生的活潑的次生氧化劑來氧化有機物。臭氧能氧化水中許多有機物,但臭氧與有機物的反應(yīng)是選擇性的,而且不能將有機物徹底分解為CO2和H2O,臭氧化產(chǎn)物常常為羧酸類有機物。要提高臭氧的氧化速率和效率,必須采用其他措施促進臭氧的分解而產(chǎn)生活潑的•OH自由基。自從20世紀(jì)70年代初,人們發(fā)現(xiàn)O3/UV能有效處理氰化物廢水以來,對O3/UV氧化方式進行了許多研究。研究證明,O3/UV比單獨臭氧處理更有效,而且能氧化單純用臭氧難以降解的有機物[39]。只有在酸性時,臭氧才是主要的氧化劑,中性及堿性時氧化是按自由基反應(yīng)模式進行的;在O3/UV,O3情形下,酚及TOC的去除率隨pH值升高而升高,在一定的pH值時,3種方法的處理效果為O3/UV>O3>UV。
3.3臭氧/絮凝處理工藝在臭氧氧化處理水中,很多研究者發(fā)現(xiàn),臭氧能改變水中懸浮物的性質(zhì),從而改變絮凝操作單元的去除效果。實際效果主要表現(xiàn)在可以使水中懸浮顆粒變大;使處于溶解狀態(tài)的有機物變成可絮凝的膠體顆粒;提高隨后絮凝和過濾單元操作TOC和濁度的去除能力;可以減少絮凝劑的投加量,降低化學(xué)藥品的耗用量以及改善絮體的沉降性能與減少污泥的產(chǎn)生量等方面。
3.4臭氧/膜處理工藝近年來,膜在水處理中的應(yīng)用已越來越廣泛,但在實際應(yīng)用中也發(fā)現(xiàn)了一些問題。其中最為關(guān)鍵的是膜的污染問題,水中腐殖酸與多價金屬陽離子的作用及膠粒在膜上的吸附被認為是膜污染的根本原因。而臭氧對腐殖酸的反應(yīng)活性較高,能將其降解為低分子量的羧酸和一些有醇類物質(zhì)。Lozier等利用臭氧與反滲透膜相結(jié)合的工藝處理腐殖酸水體,結(jié)果發(fā)現(xiàn),預(yù)臭氧化后再經(jīng)膜處理時,膜的回洗周期極大地延長,而且壓力降也大大降低,這樣就節(jié)省了很多能耗。Dunn等在利用此工藝處理河水時也發(fā)現(xiàn),預(yù)臭氧化不但能使膜的壓力降降低,而且出水的濁度也有所改善。
3.5金屬催化臭氧氧化技術(shù)金屬催化臭氧氧化是以固體狀的金屬(金屬鹽及其氧化物)為催化劑,從而加強臭氧氧化反應(yīng)。金屬催化臭氧氧化是近幾年才發(fā)展起來的新型技術(shù),從臭氧技術(shù)的發(fā)展來看,從一開始的堿催化劑到光催化、金屬催化臭氧化,目的就是促進O3分解,以產(chǎn)生自由基等活性中間體來強化臭氧化。盡管這種方法還有很多問題有待解決,但這是臭氧氧化的一種較新穎的方法。
4結(jié)語
【關(guān)鍵詞】硫酸生產(chǎn);含砷廢水;處理
中圖分類號:TQ111文獻標(biāo)識碼: A 文章編號:
1.前言
當(dāng)前,處理硫酸生產(chǎn)中含砷廢水的方法包括吸附法、離子交換法、膜分離法、化學(xué)沉淀法等。(1)吸附法主要是利用吸附劑特有的活性表面,在廢水中搜集含有砷的離子,然后在已飽和的吸附劑中,用少許酸或鹽等溶液將砷洗出?;腔?、粉煤灰、活性炭等物質(zhì)都可以用作廢水處理中的砷吸附劑。吸附法的最大優(yōu)點是使廢水的深層次處理變成實現(xiàn),缺點是處理成本太高、操作過于復(fù)雜。(2)離子交換法的原理,其實是一種吸附,這種吸附的類型比較特殊,含有砷的可溶離子跟交換劑內(nèi)的離子產(chǎn)生交換反應(yīng),從而就去掉了砷[1]。(3)膜分離法的原理是:將無機半透膜做為分離的介質(zhì),依靠外界能量的輔助推動,從而實現(xiàn)砷的富集,或是砷和水之間的分離。膜分離法的優(yōu)點是節(jié)能,無污染。缺點是除砷率比較低,成本則比較高。(4)化學(xué)沉淀法的原理是:砷具有可溶性,可以跟很多種金屬離子結(jié)合成難溶的化合物,將鎂、鐵、鈣或者硫化物等物質(zhì)加入含砷的酸性廢水中,形成沉淀,濾除即可除去砷。
2.預(yù)處理含砷廢水
2.1酸堿性中和
電石渣、石灰石、白云石、氨水、熟石灰和燒堿等物質(zhì)都可以作為硫酸生產(chǎn)中的廢水處理中和劑有。石灰石和白云石多數(shù)用來中和氫,與鐵離子的反應(yīng)活性不強,但酸性廢水中大多數(shù)含有鐵離子,所以一般不會選擇這兩種物質(zhì)。燒堿雖然能夠滿足硫酸產(chǎn)生廢水的中和化學(xué)反應(yīng)活性要求,但處理價格過高[2]。所以應(yīng)用價值最高的是電石渣和石灰石。石灰價格低廉,中和反應(yīng)的效果相當(dāng)好,被視為為最常用的中和劑。而用電石渣來取代石灰的話,就是以廢治廢,廢水處理的成本得到有效降低,但這種方法的技術(shù)工藝還有待進一步完善和研究。
如果使用石灰乳來中和硫酸產(chǎn)生中的廢水,會提高廢水的pH值,還會產(chǎn)生其他的化學(xué)反應(yīng)。廢水內(nèi)的五價砷與二價砷會跟石灰乳發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成了砷酸鈣和亞砷酸鈣。研究證明,pH值越高,砷的去除率也就越高,石灰沉淀的最有效處理pH值是12。但用這種方法來除砷,所耗費的藥劑量比較大,也會導(dǎo)致廢水無法達標(biāo)排放。
2.2氧化性預(yù)處理
砷在酸性廢水中的存在形態(tài)主要是As(V)和As(Ⅲ)的化合物。As(Ⅲ)所含的毒性要比As(V)高60倍之多,而在大部分pH值小于9.5的水體中,As(Ⅲ)處于中性的非離子型狀態(tài),吸附、沉淀、絮凝、等方法對As(V)的脫除極其有效,但處理As(Ⅲ)的效果卻不明顯[3]。所以,把As(Ⅲ)氧化為As(V),不僅可以加強去除效果,還可以有效降低毒性。最常見的強氧化劑包括NaC1O 、KMn04、H2O2、CI2、等。
在用H2O2作為氧化劑來處理酸性含砷廢水的過程中,發(fā)現(xiàn)將pH值控制在7~8,并且將27%的雙氧水投加量控制在5~6mL/L的時侯,砷含量達到最低。當(dāng)雙氧水的投加量超過5 mL/L時,出水砷的含量大體上保持不變。若將KMnO4作為氧化劑來氧化As(Ⅲ),則KMnO4會被還原成MnO2。MnO2具有重要的中間產(chǎn)物作用:它不僅具有強大的氧化性,能夠繼續(xù)對As(Ⅲ)進行氧化,還能夠有效控制人體內(nèi)以及自然界中砷、鉻和鐵等物質(zhì)的毒性及移動性。若將NaC10作為氧化劑來氧化As(Ⅲ),按照電極電位的標(biāo)準(zhǔn),在pH值較低的情況下,H2S03先是會被氧化成H2S04,然后H3AsO3再被氧化為H3AsO4。
另外,還可以利用空氣里存在的氧來對AS(Ⅲ)進行氧化。這種曝氣方法不僅能夠有效地氧化As(Ⅲ),還能除掉廢水中存留的SO2,從而使石灰用量大為減少。
3.采用共同沉淀法除砷
3.1鐵砷共同沉淀法
鐵砷共同沉淀法把鐵鹽作為絮凝劑,包括二氯化鐵、硫酸亞鐵和聚合硫酸鐵等,在進行除砷的時候一定要控制鐵砷比。雖然二氯化鐵溶液對砷去除的效果良好,但是腐蝕性也相對較強,對機械設(shè)備的防腐要求非常高,而且大量消耗堿,增加了成本的投入。目前,國內(nèi)外廣泛采取硫酸鐵與硫酸亞鐵作為絮凝劑進行除砷。采取亞鐵鹽與鐵鹽的時候,水溶液的pH值沒有統(tǒng)一,現(xiàn)階段對最佳pH值還存在分歧,沒有明確的最佳值。pH值對鐵鹽水解絮體的影響比較大,pH值不管是過高還是過低都可能導(dǎo)致絮體分散,除砷率就被大大降低。有些觀點認為,采取三價鐵鹽對含砷廢水進行處理時,應(yīng)該先用石灰對pH值進行調(diào)節(jié);采取亞鐵鹽處理含砷廢水時,應(yīng)該先使用亞鐵鹽再使用石灰對pH值進行適度調(diào)節(jié),由于高價鐵比亞鐵除砷的效果好很多,把亞鐵鹽加入廢水后,水中的溶解氧能夠把Fe2+氧化成為Fe3+;但是先把石灰加入廢水,F(xiàn)e2+來不及氧化就已經(jīng)生成Fe(OH)2,導(dǎo)致除砷的效率被大大降低[4]。
鐵砷共同沉淀法中鐵屑法的除砷效果也是不錯的。鐵屑法是通過利用鐵屑和廢水里的SO2及H2SO4直接反應(yīng)生成了FeSO4,還把SO2還原為H2S,而且H2S在水中能夠電離出S2-,同時S2-是砷化物有效的沉淀劑。使用鐵屑法的除砷效果相當(dāng)好,除砷率高達94.3%以上。但是,鐵屑法中產(chǎn)生的硫化物如何正確去除,也是必須要解決的問題。
單一的絮凝劑有時無法把廢水處理達到排放的標(biāo)準(zhǔn),并且絮凝劑需要的用量大,導(dǎo)致成本高,產(chǎn)生的污泥量大,這時應(yīng)該采取復(fù)合絮凝劑進行分段除砷,有效控制各段pH值與絮凝劑離子和As的比值就顯得相當(dāng)重要。大量實踐研究發(fā)現(xiàn),多種絮凝劑聯(lián)合進行除砷,其有效率高達99%以上,取得令人滿意的效果。而且,在廢水發(fā)生反應(yīng)后再加入微量的助凝劑意義更大,能把分散開的砷酸鹽、氟化鈣等融合成穩(wěn)定性強的絡(luò)合物,強化了共沉淀的效應(yīng),使沉淀得到更加完全,大大縮短了沉淀時間。
3.2鋁砷共同沉淀法
鋁砷共同沉淀法是先通過中和劑對pH值進行調(diào)節(jié),再加入硫酸鋁、聚合硫酸鋁等作為絮凝劑。如某硫酸廠廢水中含As9.6mg/L,采取生石灰-Al2(S04)3處理中發(fā)現(xiàn),當(dāng)pH值是5~9時,pH值對AS去除率的影響比較?。划?dāng)pH值>9時,pH值升高As去除率也加快;當(dāng)pH值等于12時,As去除率可以達到96%,三價鋁最佳濃度值是42mg/L。但是鋁砷共同沉淀法在對砷含量比較高的硫酸廢水進行處理時無法取得良好效果,并且在處理時對pH值的要求很高,廢水一般還要把pH值調(diào)到中性才可以排放,不僅消耗大量的石灰,而且產(chǎn)生大量的泥。但是鋁鹽就能夠在近乎中性條件下更好除氟,取得良好效果。
3.3其它共同沉淀法
進入21世紀(jì)以來,有很多學(xué)者對采用稀土對廢水的處理進行了探索性的研究。以稀土元素鈰當(dāng)成絮凝劑除掉廢水中的砷。砷初始濃度是100mg/L,試驗采用的中和劑為NaOH,當(dāng)pH值等于10時,Ce/As≥10的時候,As(Ⅲ)的去除率高于96%,As(V)去除率高達99%,污泥量的產(chǎn)生比較少。鐵氧體法也被稱為磁性氧化物共同沉淀法,是把重金屬離子與砷釩等從廢水里除去的新工藝。因為鐵氧體中存在許多的空位,所以在鐵氧體的生成過程廢水里二價三價的金屬離子就會充填到各個鐵氧體的晶格中,成為其中的一部分,因此發(fā)生沉淀,達到了和水分離的最終目的。鐵氧體法能夠有效除掉廢水中的Fe,As,Zn,Hg,Cu,等離子,能夠很高的適應(yīng)各種水質(zhì),如果出水的水質(zhì)好,沉渣就非常容易脫水,容易處置,不會發(fā)生污染[5]。但是鐵氧體法需要加熱至55~65度甚至更高,需要消耗的能量必須通入空氣發(fā)生氧化,而且氧化的速度慢,操作時間較長等。為了解決這些不足,近年來對鐵氧體法進行一系列改進,取得更顯著的效果。
4.結(jié)束語
進入21世紀(jì)后,我國的環(huán)保法規(guī)的制度和執(zhí)行都會更加嚴(yán)格,所以必須堅持不斷地完善酸性廢水的治理工藝。
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關(guān)鍵詞:煤礦廢水 環(huán)境污染治理技術(shù)
中圖分類號:X5 文獻標(biāo)識碼:A 文章編號:
煤炭在我國能源結(jié)構(gòu)中占70%以上,煤炭開采過程中排放大量廢水,若不經(jīng)處理直接排放,勢必對環(huán)境造成嚴(yán)重污染,同時造成水資源的大量浪費,無法實現(xiàn)循環(huán)經(jīng)濟的目標(biāo)。如何針對西南地區(qū)煤礦廢水酸性嚴(yán)重,水流量大,煤礦酸性水的pH、Fe~(2+)、SS、重金屬含量較高的特點,開發(fā)、利用好煤礦廢水資源,對西南地區(qū)煤炭工業(yè)可持續(xù)發(fā)展具有重要意義。
1煤礦廢水的特征及特點
西南地區(qū)的煤礦,由于和煤伴生的硫鐵礦是在強還原條件下生成的,煤層開采后處于氧化條件,硫鐵礦和礦井水、空氣中的氧接觸后,經(jīng)過一系列的氧化、水解等反應(yīng),生成硫酸和氫氧化鐵等,使水呈酸性。礦井水是煤炭開采過程中地下水滲透到巷道,為安全生產(chǎn)而排出的廢水。因此它具有地下水的特征,但由于受到人為污染,又具有地表水的特點。礦井水的特性取決于成煤的地質(zhì)環(huán)境和煤系地層礦物化學(xué)成分,其中井田水文地質(zhì)條件及充水因素礦井水的水質(zhì)水量有決定性的影響。礦井水主要有懸浮物(SS)、硫化物、化學(xué)需氧量(CODcr)、氟化物、鐵等幾項指標(biāo),其中有機物是懸浮物附帶作用及水中某些還原性溶解物質(zhì)所致,它將隨懸浮物的去除而大幅下降;其中鐵和氟化物的超標(biāo)倍數(shù)都較低,一般可以通過混凝、沉淀過濾等方法去除。
2 不同性質(zhì)煤礦廢水的危害
2.1酸性廢水。分析調(diào)查顯示,酸性礦井廢水的主要污染物為:大量的氫離子,ph<6;鐵離子,呈二價或三價;含有一定的懸浮物,主要是煤、巖粉和粘土等細小顆粒物,尤其是煤粉,其含量為幾十至幾百mg/l;含鈣、鎂、錳等其它金屬離子及硫酸根、氯根等陰離子。如果直接外排含鐵、含ss的酸性礦井廢水,它將污染地表水體和土壤,使水體中的重金屬及無機物毒性增大,對生態(tài)環(huán)境產(chǎn)生毒害作用,損害生物生長,酸性水流入排水溝、河流之后,水體發(fā)黃(人們常說的銹水),色度嚴(yán)重超標(biāo),還將破壞自然景觀。
2.2非酸性礦井水。主要污染物是懸浮物。含懸浮物礦井水多呈灰黑色,排入水體后,會造成水體外觀惡化、渾濁度升高,改變水的顏色。懸浮物沉積河底淤積河道,危害水底棲生物的繁殖,影響漁業(yè)生產(chǎn);沉積于灌溉的農(nóng)田,則會堵塞土壤毛細管,影響通透性,造成土壤板結(jié),不利于作物的生長。
3 煤礦廢水的主要處理技術(shù)
3.1預(yù)沉池曝氣。礦井廢水中含有少量的有機物,通過曝氣接觸氧化去除廢水中的有機物。另外,井下液壓支柱等設(shè)備產(chǎn)生少量油類,通過氣浮除油,使廢水中油類達標(biāo)。
3.2混凝沉淀。煤礦礦井水主要污染物為懸浮物,處理懸浮物主要采用混凝沉淀法,用鋁鹽或鐵鹽做混凝劑,混凝劑混合方式采用管道混合器混合?;炷恋硌b置采用倒喇叭口作為反應(yīng)區(qū),水流在反應(yīng)區(qū)中流速逐漸降低,使廢水和混凝劑藥液的反應(yīng)在反應(yīng)器中逐漸全部完成。完全反應(yīng)的廢水流出反應(yīng)區(qū)后開始形成混凝狀物質(zhì),經(jīng)過布水區(qū)進入斜管填料,由于斜管填料采用PVC六角峰窩狀填料,利用多層多格淺層沉淀,提高了沉淀效率。將絮狀物沉淀到底部而被去除,清水從上部溢流排出。
3.3砂濾凈化。礦井廢水經(jīng)混凝沉淀后,水中還含有較小顆粒的懸浮物和膠體,利用砂濾設(shè)備將懸浮顆粒和膠體截留在濾料的表面和內(nèi)部空隙中,它是混凝沉淀裝置的后處理過程,同時也是活性炭吸附深度處理過程的預(yù)處理。砂濾罐為重力式無閥濾池,采用自動虹吸原理達到反沖洗,不需要人工單獨管理,操作簡便,管理和維護方便。
3.4活性炭吸附。煤礦廢水主要含有揮發(fā)酚,酚類屬于高毒物質(zhì),它可以通過皮膚、粘膜、口腔進入人體內(nèi),低濃度可使細胞蛋白變性,高濃度可使蛋白質(zhì)沉淀。長期飲用被酚污染的水源,會引起蛋白質(zhì)變性和凝固,引起頭暈、出疹、貧血及各種神經(jīng)癥狀,甚至中毒。若處理后的水用作生活飲用水,必須用活性炭吸附裝置處理?;钚蕴康谋缺砻娣e可達800~2000m2/g,具有很強的吸附能力。該裝置采用連續(xù)式固定床吸附操作方式,活性炭吸附劑總厚度達3.5m,廢水從上向下過濾,過濾速度在4~15m/h,接觸時間一般不大于30~60min?;钚蕴课搅舜罅康奈劫|(zhì),達到飽和喪失吸附能力,活性炭需更換或再生。
3.5消毒。廢水中含有一定的病菌、大腸菌群,處理后回用于洗浴時,若不經(jīng)過消毒,對人體皮膚傷害嚴(yán)重。所以礦井廢水處理后作為生活用水必須經(jīng)過消毒處理,本工藝采用二氧化氯消毒,現(xiàn)場用鹽酸和氯酸鈉反應(yīng)產(chǎn)生二氧化氯,二氧化氯無毒、穩(wěn)定、高效、殺菌能力是氯的5倍以上。
4污水廢水資源化技術(shù)
4.1連續(xù)膜過濾技術(shù)(CMF)。CMF技術(shù)的核心是高抗污染膜以及與之相配合的膜清洗技術(shù),可以實現(xiàn)對膜的不停機在線清洗,從而做到對料液不間斷連續(xù)處理,保證設(shè)備的連續(xù)高效運行。CMF目前主要用于大型城市污水處理廠二沉池生水的深度處理回用,海水淡化或大型反滲透系統(tǒng)的預(yù)處理。地表水地下水凈化、飲料澄清除濁等。
4.2膜生物反應(yīng)器(MBR)。膜生物反應(yīng)器是膜分離技術(shù)和生物技術(shù)結(jié)合的新工藝。用在污水廢水處理領(lǐng)域,利用膜件進行固液分離,截留的污泥或雜質(zhì)回流至(或保留)在生物反應(yīng)器中,處理的清水透過膜排水,構(gòu)成了污水處理的膜生物反應(yīng)器系統(tǒng),膜組件的作用相當(dāng)于傳統(tǒng)污水生物處理系統(tǒng)中的二沉池。 MBR中使用的膜有平板膜、管式膜和中空纖維膜,目前主要以中空纖維膜為主。生活污水經(jīng)MBR處理后,生水水源已達到很高的水標(biāo)準(zhǔn)。此方法不僅限于處理生活污水,MBR技術(shù)也廣泛地用于染色廢水,洗毛廢水、肉類加工污水等水處理系統(tǒng)。
4.3用不同量的石灰乳中處理同一定量煤礦酸性水時,隨著石灰乳量的增加,pH值不斷的升高,但pH值不會超過9,同時pH在1-3時變化不大,這是由于煤礦酸性水中Fe~(3+)被沉淀為Fe(OH)_3時,大量消耗OH~-,從而在一定范圍內(nèi),使廢水中OH~-保持恒定。而在一定量的酸性水中,一次性加入定量石灰乳,在相同反應(yīng)強度下,測定不同反應(yīng)時間內(nèi)的pH值的變化時發(fā)現(xiàn)在處理含鐵量較低的煤礦酸性水時pH值上升很快一分鐘就可以到達7左右;而處理含鐵量較高的煤礦酸性水時pH值上升較慢,需二十分鐘才可以到達7左右。同時發(fā)現(xiàn)經(jīng)石灰乳處理后的煤礦酸性水中的Fe~(2+)、Cu~(2+)、Mn~(2+)、Pb~(2+)的含量也大量減小,這是由于石灰乳處理煤礦酸性水時會生成膠體,這些膠體會吸附重金屬離子。但這些膠體比重較小,經(jīng)攪拌后,又使處理后的酸性水濁度升高,含重金屬離子仍然超標(biāo)。
4.4用石灰石處理同一定量的煤礦酸性水時,石灰石的用量要大于石灰乳的1-2倍,而且反應(yīng)的速度較慢、處理的時間較長。取出石灰石反應(yīng)后的水樣,靜止觀察其沉淀物的分離時間,發(fā)現(xiàn)經(jīng)石灰石處理后的出水懸浮物不能形成礬花,成渾濁狀態(tài),極難快速沉淀,只有放置10小時左右,分層才較為清晰。同時,也發(fā)現(xiàn)處理后的煤礦酸性水中的Fe~(2+)、Cu~(2+)、Mn~(2+)、Pb~(2+)的含量也減小,但沒有石灰乳的作用明顯。
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